химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

для обнаружения Rb+ и Cs+ в присутствии К+ [544]. Ввиду дороговизны соединений платины реакцию обычно проводят как микрокристаллоскопическую. В основе реакции лежит различие в растворимости и в величине кристаллов гексахлороплатинатов. В присутствии Т1+ сначала выпадает осадок из очень мелких октаэдрических кристаллов (4—2,5 мкм), затем образуются той же формы кристаллы Cs2[PtCl6l (2—6 мкм) и, наконец, кристаллы Rb2[PtCl„] (8—20 мкм). Однако этот прием все же не позволяет определить, оба элемента или один из них присутствует в растворе [544].

разновидностью реакции образования Me2[PtCl6] является осаждение цезия в виде сложного иодида с кадмием и платиной [700]. К капле пробы добавляют по одной капле 1%-ного раствора СсЦ2и 0,5%-ного раствора H2[PtCl6]; раствор приобретает красную окраску и выпадает темно-красный осадок из микроскопических шестигранных кристаллов. Авторы [700] утверждают, что, кроме цезия, ни один щелочной элемент в реакцию не вступает.

Ниже рассмотрены методы обнаружения рубидия и цезия, основанные на реакциях образования комплексных соединений, в которых комплексообразователями являются почти исключительно тяжелые металлы — Sn, Sb, Bi. Некоторые их характеристики приведены в табл. 15.

Хлорид олоеа(1У), добавленный в виде раствора в НС1, из не слишком разбавленных растворов солей цезия выделяет бесцветные четко образованные кристаллы (30—40 мкм) Cs2[SnCl6], которые значительно менее растворимы в НС1, чем Rb2[SnCl6] и K2[SnCIe] [747, 748], хотя высказывалось мнение, что Rb2[SnCle] в НС1 также очень мало растворим [31, 460, 535—537].

Для микрохимического обнаружения целесообразно после выпаривания пробы растворить остаток в НС1, после чего добавить SnCl4. Для обнаружения рубидия цезий должен быть удален [407, 408, 526]. При осаждении Me2[SnCle] добавлением 50%-ного раствора SnCl4 в концентрированной НС1 в присутствии калия следует иметь в виду возможность осаждения последнего в виде КС1 [656, 657]. Соли аммония мешают проведению реакции [723, 748].

Бромид олоеа(1У), добавленный, в виде раствора в концентрированной ННг, осаждает из растворов солей рубидия и цезия соединения состава Me2[SnBr„]; реакция на цезий значительно чувствительней, чем на рубидий. Рекомендуется применять раствор 20 г SnBr4 в 100 мл НВг (пл. 1,38 г/см3); с этим реагентом насыщенный раствор КС1 не дает положительной реакции [656, 657].

Иодид олоеаЦУ), добавленный в виде раствора в HJ, образует с солями рубидия и цезия характерные осадки Me2[SnJe] [392]. Ионы Na+, К+ и NHj; не реагируют с раствором SnJ4 в HJ. Проверка реакции [529] не выявила каких-либо ее преимуществ по сравнению с реакциями образования Me2[SnCl6 и Me2[SnBr6].

Для обнаружения цезия рекомендуется применять раствор SnCl4, содержащий избыток KJ [392, 878]. Реакция приводит к образованию черного осадка Cs[SnJ5], нерастворимого в насыщенном растворе KJ и этаноле (водой соединение разлагается).

По Тананаеву [878], на фильтровальную бумагу наносят по капле растворов KJ, SnCl4 и пробы; после этого в центр пятна добавляют немного раствора KJ — в присутствии цезия пятно чернеет. Рубидий, по-видимому, не мешает, но если в пробе есть таллий, его лучше удалить в виде иодида [878].

Хлорид суръмы(П1), добавленный в виде раствора в концентрированной НС1, осаждает из не слишком разбавленных растворов

41

солей цезия осадок [535—537], умеренно растворимый в разбавленной HG1 [689], но не растворимый в ледяной уксусной кислоте [750]. Состав осадка отвечает формуле 3CsCl-2SbCl3 [689] .или Cs3[Sb2CI9]. Рубидий и калий обычно не дают осадка [535— 537, 689], но из концентрированных растворов рубидий осаждается, хотя растворимость его соединения значительно больше, чем Cs3[Sb2Cls]. Рекомендуется применять 20%-ный раствор SbCl3 в концентрированной НС1 [656, 657]. Соосаждение рубидия можно исключить прибавлением FeCl3, NaJ или NaCl [658, 750].

К применению в качестве осадителя BiCl3 [535—537] вместо SbCl3 следует отнестись отрицательно, так как концентрация Н+-ионов, необходимая для предотвращения гидролиза BiCl3, способствует значительному повышению растворимости соединения Cs3[Bi2ClJ [656, 657].

Иодид суръмы(1П), добавленный в виде раствора в Щ, образует с солями рубидия и цезия комплексные иодиды Me3[Sb2Js], внешне напоминающие кристаллы Cs3[Bi2Je]; чувствительность реакции выше, чем в случае образования Cs3[Bi2J9] [130, 185].

Тетраиодовисмутат калия KBiJ4 с растворами солей цезия образует осадок комплексной соли, для которой предлагались различные формулы: Cs[BiJ4], Cs2[Bi.J5] [878] и Cs3[Bj2.JB] [781, 879]. Правильной является последняя формула [198, 552], впервые указанная Уэллсом и Футом [781].

Реакция с К[ВЦ4] одна из наиболее избирательных па цезий ИЗО, 185, 378, 529] и может выполняться в различных вариантах. Если каплю раствора K[BiJJ добавить к капле анализируемого раствора, выпаренной на предметном стекле, сразу образуются ярко-красные с оранжевым оттенком кристаллы Cs3[Bi2J„] [781, 873а, 879]; они не растворяются в концентрированной СН3СО

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электро шторка на номера
aitana jet marron 33,3х50
как наклеить защиту на моноколесо
эксель курс суб и воскр.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)