химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ения цезия в смеси с калием и рубидием, к изучению кромиевольфраматоп неоднократно возвращались и получали их в виде плохо образованных кристаллов белого цвета, незначительно растворимых в воде (см. табл. 13), нераства2* 35

римых в спирте и разбавленной НС! [175]. Недавно выполненное исследование систем МеС1 — кремневольфрамовая кислота — вода методами остаточных концентраций и потенциометрического титрования показало, что существуют только средние кремневольфра-маты рубидия и цезия состава Me4[Si(W3O10)4]-пН20, производные четырехосновной кислоты [199].

Фосфоромолибдаты. Состав этих соединений отвечает формуле Ме3[Р(Мо3О10)4]-гаН2О или ЗМе20-Р206-24Мо03-теН20. Они выделяются в виде мелких желтых кристаллов при взаимодействии Н3[Р(Мо3О10)4] с разбавленными растворами RbCl или CsCl [175].

Растворимость Ме3[Р(Мо301о)4]-гсН20 в воде ничтожно мала (см. табл. 13). В 0,1 N HN03 растворимость соединений рубидия и цезия при 20° С соответственно равна 1,7-Ю-3 и 9,4-10"4 Г на 100 Г растворителя [424]. Данные [495] о получении фосфоро-молибдатов рубидия и цезия иного состава не были подтверждены.

Фосфоровольфраматы. Общая формула соединений — Me3[P(W3Ol0)4]-nH2O или 3Me20-P205-24W03-mH20. Соединения выделяются из водных растворов в виде белых мелкокристаллических труднофильтрующихся осадков; твердая фаза содержит обычно примесь двухз вмещенной соли [657]. Растворимость Me3[P(W3O10)4]-пН20 в воде мала (см. табл. 13).

Апионгалогенааты К анионгалогенаатам (АГ) относят комплексные соединения типа Ме[ÄÄГ^], где Me — катион щелочного металла, а Г', Г", Г'" — различные галогены, составляющие комплексный однозарядный анион. Как правило, П + т' + К = 3, 5, 7 или 9; анноны, включающие четыре различных галогена, неизвестны [294].

Характерная особенность АГ — наличие в них галогенов в качестве как центральных атомов, так и лигандов, причем центральным атомом чаще всего бывает ион иода или брома. Комплексный анион, содержащий один атом иода в качестве комплексообразо-вателя, отличается особой устойчивостью, возрастающей с увеличением симметричности анионов [294, 335].

Химическое поведение АГ во многом определяется зависи- ? мостью связей в комплексном анионе от размера катиона: стабильность АГ того или иного типа, повышается с увеличением радиуса внешнесферного катиона. Поэтому наибольшее число типов АГ известно для цезия и рубидия, а соединение одного типа — с анионом [J(JBr)]~ известно только для цезия.

ЙИ Методы получения АГ, их свойства, строение рассмотрены в специальном обзоре [294] и монографиях [206, 335].

Особые химические и физические свойства АГ позволили использовать их для очистки солей рубидия и цезия вскоре же после открытия этих комплексных соединений [389, 777]. В настоящее время АГ стали широко применяться в лабораторной и технологической практике для глубокой очистки солей рубидия и цезия [206].

Оригинальные исследования по разделению рубидия и цезия, отделению их от калия и получению особо чистых солей рубидия и цезия через АГ представлены большим числом работ, выполненных преимущественно отечественными исследователями [7, 138, 148, 165, 166, 180, 205, 213—217, 249, 252, 254, 255, 285, 287, 288, 290, 293, 295, 303-305, 329, 330, 578, 802].

В аналитической химии нашли применение дииодиодааты (трииодиды), различие в устойчивости которых Яматера [802] использовал для разработки метода определения цезия и рубидия в присутствии калия (гл. IV). Эти соединения выделяются из водных растворов в виде красновато-коричневых ромбических (Rb[J(J)2l) или синевато-черных ромбических или игольчатых (Cs[J(J)2l) кристаллов, устойчивых на воздухе при комнатной температуре [294]. Плавятся Rb[J(J)2] и Cs[J(J)2] инконгруэнтно при 194 и 214° С соответственно; давление диссоциации составляет 172,4 и 126 мм рт. ст. [294]. Дииодиодаат рубидия конгруэнтно растворим в воде только в интервале 7,8—132° С (см. табл. 13), Cs[J(J)2] при 25° С растворяется инконгруэнтно [206].

Соединения Me[J(J)2] получают взаимодействием нагретых растворов MeJ с иодом и последующей кристаллизацией при охлаждении [214, 303, 304, 334, 335].

Ионы рубидия и цезия относятся в качественном анализе к 1-й группе, в которую входят также Li+, Na+, К+, NHJ и Mg2+, причем в одну подгруппу входят ионы К+, Rb+, Cs+ и NHj, в другую — Li+, Na+ и Mg2+ [133, 178]. Аналитические свойства ионов рубидия и цезия особенно близки свойствам ионов калия, аммония, а также одновалентного таллия [121, 123].

Известно, что в ходе систематического анализа катионов ввиду отсутствия группового реактива щелочные металлы определяют после отделения катионов всех других аналитических групп. Рубидий и цезий (вместе с калием) можно отделить от остальных щелочных элементов осаждением в виде перхлоратов, гексани-трокобальтатов и некоторых других соединений [121, 226]. Литий можно осадить в виде малорастворимых карбоната и особенно фосфата или использовать значительную растворимость некоторых его соединений в ряде органических растворителей [206, 226, 534, 721]. Н

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетки для хоккея в рязани
MIK TV-тумба C05
где требуются модели для педикюра в учебных центрах в юзао
гамаки качели для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)