химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

211, 213, 296, 302, 338] и других галогепидов сурьмы (III) с щелочными элементами [84, 85, 87, 89, 90, 107, 168, 189, 209, 212, 301] за последнее десятилетие получила большое развитие.

Эннеаиододивисмутат цезия. Состав соединения отвечает формуле Cs3[Bi2J9]. Оно выделяется из растворов в виде ттегигроско-пичных ярко-красных пластинчатых кристаллов гексагональной сингонии 1198, 423, 641]. Выше 230° С Cs3[Bi2J9] разлагается с выделением иода; остаток, вероятно, представляет смесь иодата цезия и окиси висмута [206].

В кипящей воде и нагретой разбавленной азотной кислоте Cs3[Bi2J9] разлагается с выделением иода, а в концентрированной HN03 переходит в иодаты цезия и висмута. В 0,5 М H.I гидролиз Cs3[Bi2J8] уже не наблюдается [206]. Растворимость Cs3[Bi2J9] при 25° С (в г на 100 г растворителя): 0,17 в 0,1096 N H.I, 0,099 в 0,472 N Ш и 0;0007 в абсолютном этаноле [206].

Соединение Cs3[Bi2J8] имеет большое значение в аналитической химии цезия (гл. III и IV).

В литературе появился ряд работ по химии комплексных иоди-дов висмута(Ш) со щелочными металлами [212, 242, 243] и других галогеновисмутатов тяжелых щелочных металлов [46, 47, 207, 208, 297—300, 366, 367].

Гетерополясоодинения

Гетерополисоединения (ГНС) — комплексные соли многооснов-ньтх кислот с анионами сложного строения.

Имеется несколько точек зрения на строение ГПС [63, 175]. Более ранние представления Миолати [647] и Розепгейма и Трау-бе [698] были основаны на координационной теории, но подкреплены только данными химического анализа. Предполагалось, что центральный атом в этих соединениях имеет координационное число 6, а металл, входящий во вторую координационную сферу, образует группы R207 или R04. Поэтому ГПС приписывалась общая формула Ме„ [X(R207)„]-TOH20, где Me — Rb, Cs (также К), X — В, Si, Ge, Р, As и другие, R -V, Mo, W [63, 132, 175]. Возможность систематизации большого количества ГПС весьма сложного эмпирического состава на основе представлений Миолати — Розенгейма определила их весьма широкое распространение. Однако состав и строение многих ГПС еще не выяснены, но известно, что на них сильно влияют условия осаждения; иногда выделяются одновременно ГПС с различной степенью замещения водорода в соответствующих гетерополикислотах [63, 175].

Более современными являются представления, основанные на данных рентгеноструктурпого анализа. Кеггип [587] считает, что результирующая конфигурация комплексного иона ГПС отвечает центральному атому, окруженному четырьмя группами R3Oi0.

34

Это доказано изучением фосфоровольфрамовой и кремнемолибде-новой кислот, которые построены в соответствии с формулами H3[PWi2O40]-гсН20 и II4[SiMo12O40]-пН20 или соответственно H3[P(W3O10)4]-«Н20 и H4[Si(Mo3O10)4]-nH2O, откуда ясна основность этих кислот (по Кеггину [587], основность гетерополикислот не должна превышать основности кислоты, отвечающей центральному атому).

Рассматривая наиболее изученные и имеющие значение для аналитической химии рубидия и цезия ГПС, мы придерживаемся при изображении их формул новых кристаллохимических представлений независимо от предшествующей интерпретации, тем более, что это, естественно, не может отразиться на фактическом материале.

Для ГПС рубидия и цезия известны их калиевые и аммониевые аналоги, однако растворимость соединений рубидия и цезия наименьшая и абсолютные значения ее малы [185]. Характерна для рассматриваемых ГПС их малая растворимость в разбавленных минеральных кислотах, повышенная чувствительность к растворам щелочей, соды и аммиака и способность образовывать в системах минеральпая кислота — эфир тяжелые маслянистые жидкости — эфираты, извлекающиеся в органическую фазу [175, 206].

Кремнемолибдаты. Состав этих соединений отвечает формуле Me3H[Si(Mo3O10)4]->Ш20. Это — мелкокристаллические вещества зеленовато-желтого цвета, растворимость которых в воде незначительна (см. табл. 13) и мало зависит от температуры; выше 40° С водные растворы солей разлагаются с образованием суспензии Н2Мо04 [176]. В растворах НС1 растворимость Me3H[Si-•(Мо3О,0)4]-/гН20 уменьшается и в 3 N НС1 равна 4,3-Ю"2 и 3,2-10_3 г па 100 мл растворителя (в пересчете на RbCl и CsCl соответственно) [175]. Подробно изучена растворимость Me3H[Si(MosOI0)4]-nIIsO в растворах H2S04 (1,5—40%-ных) при 25° С, но полученные данные являются ориентировочными, так как, по мнению самих авторов [186], полученный в процессе синтеза продукт представлял собой смесь трех- и четырехзамещенных солей.

Кремневольфраматы. Первые попытки получения этих соединений относятся к 70-м годам прошлого столетия [537]. Тогда и позднее [518] взаимодействием растворов RbCl и CsCl с кремне-вольфрамовой кислотой были получены ГПС, которым приписывался состав 4MeaO-Si02- 12W03, что соответствовало трактовке гетерополикислоты как восьмиосновной. Вырубов [798] взаимодействием этой кислоты с растворами Rb2C03 и RbN03 получил трех-замещенную соль, а из нее действием HN03 — двухзамещенную. В дальнейшем, поскольку кремневольфрамовая кислота была предложена Г6631 для определ

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бухгалтерская программа с1 обучение
пламегаситель renault
ремонт вмятин после града в твери
бизнес с гироскутером

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)