химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

выделяются окислы азота. По сравнению с K3[Bi(N02)6]-2H20 соединения рубидия и цезия менее растворимы в воде.

Из смешанных гексанитровисмутатов рубидия и цезия известны Me2Li[Bi(N02)„], Me2Na[Bi(NOa)6] и Me2Ag[Bi(NOa)e]. Соединения первого типа — желтые устойчивые на воздухе, но легко гидролизующиеся в воде октаэдрические кристаллы; соединения второго типа — мелкокристаллические вещества желтого цвета, разлагающиеся водой и разбавленными кислотами [396, 397]. Соединения типа MeaLi[Bi(NOa)„] образуют также ионы К+, ГШц* и Т1+; соединения Me2Na[Bi(N02)e не имеют калиевого аналога. Гексанитровисмутаты типа Me2Ag(Bi(N02)6] — оранжево-желтые мелкокристаллические вещества, малорастворимые и слабогидро-лизующиеся в воде, легко разлагающиеся минеральными кислотами. Соединение Cs2Ag[Bi(N02)8] — наименее растворимое и наиболее трудно получаемое в чистом состоянии. В связи с отсутствием калиевого аналога было предложено [576, 579] использовать осаждение Me2Ag[Bi(N02)e] для определения рубидия и цезия в присутствии калия.

Цианометаллатные соединения

К этому обширному классу соединений относятся соли гекса-циановых кислот, среди которых наиболее обстоятельно изучена железистосинеродистая кислота H4[Fe(CN)8], образующая соли (гексацианоферраты или ферроцианиды) почти со всеми элементами, обладающими металлическими свойствами. Среди этих солей наиболее известны соли нормального состава и смешанные соли.

Гексацианоферраты. Состав этих соединений отвечае^формуле Me4[Fe(CN)e]-пНгО. Число молекул гидратной воды зависит от метода обезвоживания и колеблется от 2 до 6 (соединение рубидия) и от 1 до 6 (соединение цезия). Выделяются они из своих растворов при добавлении ацетона в виде желтых октаэдров или квадратных табличек [256]. При нагревании Me4[Fe(CN)e]-гсН20 сначала удаляется гидратная вода (100—200° С), затем гексациа-ноферрат разлагается по реакции

Mj*[Fe(CN)a]=4MeCN + Fe(CN)2.

Разложение соединения рубидия начинается около 635° С, соединения цезия — около 590° [256]. При более высоких температурах продукты распада Fe(CN)2 катализируют разложение MeCN, которое на воздухе заканчивается образованием Ме3С03 [206].

Гексацианоферраты рубидия и цезия имеют высокую растворимость в воде; растворимость безводного Rb4[Fe(CN)J в воде при 25° С составляет 172 г/л (0,31 моль!л) [317].

Смешанные гексацианоферраты. Синтез в водных растворах большого числа смешанных гексацианоферратов рубидия и цезия

31

Многоядерные соединения

Эти соединения относятся к классу ацидокомплексных, среди которых для аналитической химии важнейшее значение приобрели соединения типа Ме„[АтГ„+ат], где Me — Rb, Cs (также К), А — Sb (III), Bi(III) и Г — галоген. В изучении данного типа соединений наибольшее внимание было уделено комплексным гало-генидам сурьмы, а среди них — соединению Cs3[Sb2Cl8] ввиду его незначительной растворимости.

Соединения типа Ме„[АтГ„+зт] до самого последнего времени рассматривали в литературе как двойные соли, в частности, и для соединения Css[Sb2Cl9] принималась формула 3CsCl-2SbCl3. Однако теперь имеется вполне достаточно оснований [189 , 338, 482], чтобы рассматривать это и подобные соединения как типично координационные. Из комплексных галогенидов висмута более других изучено соединение Cs3[BiaJ9l.

Эннеахлородистибиат цезия. Состав соединения отвечает формуле Cs3[Sb2C]9l. Выделяется оно в виде бледно-желтых прозрачных призматических или иглообразных кристаллов ромбической сингонии. Плотность при 25° С равна 3,454 г/сж3, температура плавления 540° С [86]. На воздухе соединение устойчиво, при нагревании в вакууме до 450° С разлагается с выделением SbC]3 [757]. В воде сильно гидролизуется;

Cs3[ Slid.] -f 2HsO 2StOCl + 3CsCl +4HC1.

В растворе аммиака гидролиз протекает по уравнению Csa[SojCUl + 6NH3-HaO=Sbj03 -f 3CsCl f 6NH4CI -f ЗЩО.

Растворимость Cs3[Sb2Cl9] в соляной кислоте мала и незначительно изменяется в зависимости от ее концентрации; минимальное значение растворимости — 1,083 г на 100 г растворителя при 25° С — отвечает 9,96 М НС] [410]. В присутствии А]С]3 (1,91 молъЫ) растворимость Cs3[Sb2C]s] при 25° М снижается до 0,87 г на 100 г 3,53 М НС1 [411]; более значительное снижение растворимости соединения достигается применением большого избытка SbCla [757].

Вследствие малой растворимости Cs3[Sb2Cl9] в кислотах его осаждение солянокислым раствором SbCl3 (или твердой SbC]3) производится после подкисления растворов солей цезия соляной кислотой.

Еще в 1891 г. Уэллсом 1778] был предложен метод выделения цезия в виде Cs3[Sb2Cle] из солянокислых растворов, полученных при разложении поллуцита и других цезийсодержащих минералов. Этот метод сохранил значение и до наших дней, и SbC]3 успешно применяется для осаждения цезия из различных растворов для отделения от ряда элементов и в некоторой степени от рубидия [197]. Позднее [758] для аналогичных целей было предложено осаждение комплексного бромида Csa[Sb2Br9].

2 В. Е. Плющев, Б. Д. Стенин 33

Химия комплексных хлоридов [39, 82, 86, 88, 106, 210,

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесители для ванной комнаты
кресло-кровать недорого икеа
чайные ситечки купить
nomer perevertish

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)