химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

кже К+), Me' — элементы различных групп периодической системы, Г — галогены. В этих типах соединений на одну, две или три молекулы МеГ приходится одна молекула соединения комплексо-образующего элемента.

Гексахлороплатижаты. Гексахлороплатинатысостава Me2[PtCls] выделяются из растворов в виде октаэдрических кристаллов золотисто-желтого цвета кубической сингонии, устойчивых на воздухе. Медленное разложение Me2[PtCle] заметно при нагревании выше 409—420" С, при 670—750° С разложение ускоряется, но не заканчивается даже при 1000° С; остаток после разложения состоит из платины и МеС1 [206, 534].

Многократная фракционированная кристаллизация Me2[PtCle], имеющих незначительную растворимость (табл. 13) в воде, убывающую в ряду от калия и цезия (как правило, в этом направлении изменяется растворимость й других ацидокомплексных соединений, содержащих К.+, Rb+ и Cs+; термическая устойчивость соединений в этом ряду обычно увеличивается), позволила Кирхгоффу и Бунзену [592] в свое время впервые выделить соединения рубидия и цезия в чистом состоянии и описать их свойства.

Гексахлоростаннаты. Гексахлоростаннаты Me2[SnCl,] — белые мелкокристаллические вещества кубической сингонии, выделяющиеся из солянокислых растворов в виде изотропных порошков. В соляной кислоте Cs2[SnCl9], в отличие от RbJSnCI,] и K2[SnCIBl, практически не растворяется; в 10 N НС1 при 20° С его ПР = 3,6-10~8 [426]. В связи с этим возможно с помощью SnClj осаждать почти чистый CsJSnCl,] из солянокислых растворов щелочных элементов [474].

При нагревании на воздухе Mea[SnCIe] частично окисляются, а при 407—650° С разлагаются с выделением хлора и SnCl4. Остаток от разложения состоит из МеС1 и Sn02, соотношение которых не является .';постоянным [487].

Растворимость MeJSnCIJ значительно выше, чем Me2[PtCl,l,

28

JO ю Ю

СП W М а см со со со -и ю Ю -гI I

М W М

I Ш

о" О

I I

О '—' СЗЗ '—'

о

о к

о

S О

о К

О Z

S О J

% ь z«

ков;

I I [ I I

1111

[ I I

В S

I I I I I

о Я, о о

м м в к

4 е i е

— е

<5 6

а 5

и ЕС

I s з

о, Ь ?

и к к

g е

8 8 I S

О. П

О О

Eg

и составляет при 20° С в г на 100 мл раствора [474]: Rb2[SnCl6] — — 10,0; Cs2[SnCl„] — 4,4, K2[SnCl„] — 64,0 (данные приближенные). Однако в смеси спирта с НС1 растворимость обоих соединений резко уменьшается и становится ничтожной [185].

Следует заметить, что в последние годы внимание исследователей вновь привлекли галогенохалькогенаты щелочных элементов, в частности, гексагалогенохалькогенаты — соединения типа Ме2[ХГв], в которых в отличие от галогенометаллатных соединений комплексообразователем является неметалл [5, 197, 259, 260, 262—264, 283, 292, 331]. Это — соединения, у которых Me— Cs, Rb (также К), X — Se, Те и Г — CI, Br, J. Некоторые из них уже нашли применение в аналитической химии [259, 260, 651].

Нитрометаллатные соединения

Данная группа соединений, в большинстве своем малорастворимых, очень многочисленна. Это объясняется тем, что в нитрит-ных комплексных соединениях химическая связь центрального атома (Си, Bi, Fe, Со, Ni) с лягандами —NOa осуществляется через атом азота. Это усиливает ковалентность связи и ее прочность.

Наиболее изученными являются гексанитрометаллатные соединения рубидия и цезия [502, 503], но из их большого числа лишь немногие могут иметь практическое значение для аналитической химии и технологии. К ним относятся простые и смешанные гекса-нитрокобальтаты и гексанитровисмутаты типа Me3[A(N02)„] и Me2Me'[A(N02)„], где Me — Cs, Rb; Me' — Li, Na, Ag и A — Co, Bi.

Гексанитрокобальтаты. Соединения выделяются из растворов Me2S04 или MeCl в виде мелкокристаллических желтых осадков при действии водного раствора Na3[Co(N02)e]. Соединение рубидия имеет переменный состав —RbsNa3_x[Co(N02)|,]-«H20 (х зависит от концентрации соли рубидия в исходном растворе и значения рН осаждения и колеблется в пределах от 1,92 до 2,94 [129]); соединение цезия имеет постоянный состав Cs3[Co(N02)„]-H1!0 [129]. Имеются данные о существовании Rb3[Co(N02)„]-H20; недавно получен Rb3[Co(N02)J-2H20 при использовании в качестве осадителя Li3[Co(N02)6] (см. гл. III). При нагревании осадок соли рубидия теряет воду и выделяет N02; остаток от разложения, устойчивый до 550° С, состоит из смеси RbN03, NaN03 и окиси кобальта. Соединение цезия теряет воду при 110° С, а выше распадается с выделением N02 и образованием CsN03 и окиси кобальта [487].

Растворимость гексанитрокобальтатов в воде весьма низкая (см. табл. 13); произведение растворимости соединения цезия при 20° С равно 3,5- 10"1в [128].

Гексанитровисмутаты.^Эти соединения по химическим свойствам напоминают гексанитрокобальтаты и могут быть разделены на простые и] смешанные. Первые — Rb3[Bi(N02)Gb 2НаО и Cs3[Bi(N02)6] — кристаллические вещества оранжево-желтого цвета в виде гексагональных пластинок, менее устойчивые и

Я0

более растворимые в воде, чем соответствующие смешанные соли [397]. На воздухе соединения постепенно белеют; при этом

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить металлические декоративные ограждения
линзы clear58 на 3 месяца
раковина на ножке для ванной
сколько времени и как заряжать гироскутер смарт 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)