химический каталог




Наука о запахах

Автор Р.Х.Райт

уктуры очень похожи, то и различия в запахах должны быть, вероятно, весьма незначительными. Так, например, Браун и Кропер получили следующий ряд соединений: CHS —С —СН2 —сн2 —сн2 —сн2-сн2 —СН2—сн2 —сн2 —сн3, li

о

сн3—сн2—с—сн8—сн2—сн2—сн2—сн2—сн2—сн2—сн3,

II

о

сн3-сн2—сн2—с—сн2-сн2—сн2-сн2—сн2—сн2~сн3,

о

сн3—сн2—сн2—сн2—с—сн2—сн2—сн2—сн2—СН2—CHS,

II

о

СН3 —СН2 — СН2 — СН2 —СН2 — С — СН2 —СН2 — сн2— сн2— сн3.

II

о

Все эти вещества имели запахи, напоминающие запах руты, но с перемещением карбонильной группы — СО — к середине цепи запах руты становился слабее, переходя постепенно во фруктовый.

Недавно Винтер и Готши синтезировали два таких изомерных соединения:

СН3 — СН2 — сн НС — СН2 — СН3

НС—сн2 —сно

транс

НС—СН2 —СНО

цис

Согласно их описанию, вещество, имеющее цис-кон-фигурацию, обладало «запахом, очень похожим на запах свежей зелени», а запах траяс-соединения ничего общего с ним не имел. Запахи обоих этих веществ в свою очередь отличались от запахов соответствующих аналогов, в моле; кулах которых двойная связь была сдвинута по цепи:

СН3 —СН2 —СН2 —СН НС—СН2—СН2 —СН3

II !1

НС—СНО НС—сно

Эти примеры, по существу, случайно выхвачены из огромного количества опубликованных научных работ. Они иллюстрируют лишь тот факт, что не .всегда удается обнаружить связь запаха с химическим строением вещества, но эти примеры явно недостаточно полны и слишком случайны для демонстрации сложности проблемы, с которой мы столкнулись.

Несколько лет назад Дайсон провел систематическое исследование группы веществ, известных под названием фенилгорчичных масел. Эту работу во многом можно считать образцом подхода к решению такого рода проблем. (Единственное, чего не хватало в исследовании Дайсона,— это жюри для оценки запахов. Возможно, что такое жюри и существовало, однако в своих публикациях он ничего об этом не говорит.)

Вещество, называемое горчичным маслом, имеющее химическое название «аллилизотиоцианат» и формулу

СН2 = СН — СН2—N = C=S,

можно выделить из семян горчицы, и именно его присутствием обусловлены характерный запах и вкус горчицы. Фенилгорчичное масло — это чисто синтетическое

вещество с несколько подобным запахом; оно имеет следующее строение: N_c==$

I

НС6 2СН

НС5.3СН

^с/ н

Дайсон начал с того, что синтезировал ряд соединений, в основе которых лежит структура фенилгорчичного масла, а в кольце имеется еще какой-либо заместитель. Вот эти соединения и их запахи:

NCS

!

НС С— сн3

NCS

I

НС С —С1

NCS

НС С —Вг

НС^^/ СН СН

(похож на запах фенилгорчичного масла, но несколько более сладкий) NCS

НС^у-СН СН

(очень похож на запах фенил-горчичного масла)

NCS

НС^у'С н СН

(менее острый, похож на запах аниса)

НС С—I

НС С-ОСН,

нс^сн

СН

(сладкий, подобный запаху аннса)

НС^/СН {резкий, острый)

NCS

I

НС СН

NCS

I

С,

СН

NCS

I

/Ч НС СН

НСч^^/ С-^ СН3 СН

(более острый, чем у фенилгорчичного масла)

NCS

СН

НС^ ,С—С1 НС^уС — Вг

СН СН

(очень острый) (слабо острый)

NCS

I

НС СН

СН

(очень слабо острый, похож на запах аниса)

НС^уС-ОСН, СН

(резкий, острый)

NCS

NCS

NCS

не CH

НС СН

НС сн

не CH

^c/ I

CH3

(совсем не острый, запах аниса)

НС сн

^/

I

C1

(запах аниса, очень слабо острый)

НС СН

[

Вг

(запах аниса)

NCS

NCS

НС сн

сн

НС сн

^с/

I

(очень сладкий анисовый запах)

НС сн

I

осн3

(выраженный запах аниса, очень мягкий и тонкий)

Из всех этих результатов Дайсон сделал следующий вывод. В то время как родоначальное вещество — горчичное масло — имеет острый запах, наличие заместителя в положении 2 (рядом с изотиоцианатной группой) делает запах соответствующего вещества несколько более сладким, придавая ему цветочный характер, причем природа находящегося в положении 2 цикла заместителя особого значения не имеет. Наличие заместителя в положении 3 (то есть у третьего углеродного атома) усиливает остроту запаха вещества, а присутствие какой-либо группы в положении 4 (то есть у четвертого атома углерода) приводит к уничтожению остроты запаха, и он становится похожим на запах аниса.

Сделав эти выводы, Дайсон попробовал ввести в основную структуру фенилгорчичного масла сразу две группы.

В результате он обнаружил, что найденная закономерность при этом также сохраняется. Так, например, оба следующих двузамещенных фенилизоцианата:

NCS

НС

С —С1

и

/ТЕ

НС С-СН3

НС^/С-С1 СН

НС^^С—СН3

СН

имеют острые. запахи, но мягче, чем у собственно фенилгорчичного масла, вследствие модифицирующего влияния на запах заместителя в положении 2 фенильного кольца.

Особенно интересные примеры суммирования действия заместителей дают следующие вещества:

NCS

NCS

НС С—СН,

не7 С-С1

НС СН

!

сн3

(довольно нежный запах аниса)

НС СН

^с/

\

С1

(сладкий запах аниса)

NCS

NCS

НС С— СН;

не с—а

НС СН

^с/

С1

(отчетлив

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76

Скачать книгу "Наука о запахах" (1.32Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
штукатурка для газобетона цена
Предлагаем приобрести в КНС лазерные принтеры HP - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
купить билеты на елку 31 декабря
фото доски почета в организации

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)