химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

еляемых этим методом, составляет 0,1 — 1 млн-1.

Периодическая литература: 5302.

39.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП В ПОЛИМЕРАХ

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы.

Поглощения, обусловленные карбонильными группами, сильно зависят как от химических, так и от физических эффектов, поэтому необходимо обращать надлежащее внимание на правильное отнесение соответствующих частот vco в полимерной структуре с учетом этих факторов. На положение полосы поглощения данной

246

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

247

248

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

249

а. Реакция активного хлора, образующегося при разложении

гипохлорита натрия или кальция, с перекисью водорода:

С12 + Н202 —» Ю2 + 2НС1 (39.11)

Периодическая литература: 3440—3442.

б. Термическое разложение аддукта трифенилфосфита с озоном:

о

(СвН50)3 р + (СвН50 ),Р=0 (39.12)

О

Такой аддукт можно получить путем взаимодействия трифенилфосфита с озоном при температуре —70°С.

Периодическая литература: 4414, 5396, 5397.

Активность синглетного кислорода по отношению к химическим веществам определяется величиной В:

6 = fci/ft2, (39.13)

где k\ — константа скорости реакции тушения синглетного кислорода

?03 302, (39.14)

ki — константа скорости реакции синглетного кислорода с веществом А

А ?+ "02 А02 (39.15)

С ненасыщенными связями полимера синглетный кислород реагирует по еновому механизму с образованием гидроперекисных групп и перемещением двойной связи

ООНСН2-СН=СН-+ Ю2 —? -СН=СН-СН- (39.16)

Во избежание протекания этой реакции в полимер вводят тушители синглетного кислорода, которыми являются различные органические соединения, в частности хелаты.

Обзорная литература: 47, 251—253, 619, 720, 721, 740, 985, 986, 1079 1080 1089, 1090, 1147, 1263, 1388, 1408, 1437.

Периодическая литература: 2166, 2561, 2718—2720, 3255, 3439, 4413 4415 4416, 5235, 5475, 5533, 5936, 5939: 7347.

39.5. ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ АТОМАРНЫМ КИСЛОРОДОМ

Атомарный кислород существует в виде отдельных изолированных атомов с четным числом электронов. Он обладает ярко выраженными парамагнитными свойствами, что дает возможность легко его обнаруживать методом ЭПР-спектроскопии (в его спектре наблюдается шесть линий тонкой структуры). Атомарный кислород получают следующими методами:

1. Электрический разряд в молекулярном кислороде:

Ог + е- —>- 20 +е- (39.17)

2. Сенсибилизированное ртутью фоторазложение оксида азота

под действием ультрафиолетового света:

N20 ??* N„ + 0 (39.18)

Hg

N20 пропускают при нормальном давлении через кварцевую трубку, которая облучается светом (длина волны 254 нм) ртутной лампы низкого давления (рис. 39.4).

J

Рис. 39.4. Фотореактор для получения атомарного кислорода, /—кварцевая трубка; 2—ртутная лампа низкого давления; 3—ловушка; 4—образец; 5—ячейка для образца.

Атомарный кислород обладает высокой активностью и легко отщепляет водород даже от метиленовых групп, содержащихся в различных полимерах,СН2- + 0 —> -СН- + НО- (39.19)

Обзорная литература: 566, 567, 632, 1086.

Периодическая литература: 2219, 3042, 3670, 3896, 4039, 4467, 4841, 5004, 5071, 5214.

39.6. ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ ОЗОНОМ

Озои (03) представляет собой неустойчивый голубой газ с характерным запахом. В структурном отношении молекулу озона можно представить как тупой угол, в котором центральный атом кислорода связан с двумя находящимися от него на одинаковом расстоянии атомами кислорода. Величина угла составляет 116°49', длина связи 1,278 А.

При — 112°С озон превращается в темно-синюю жидкость. Жидкий озон легко взрывается. Взрыв могут вызывать следы катализаторов, органических соединений, удар, искровой разряд, а также резкие изменения температуры или давления.

250

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

251

Озон имеет интенсивные полосы поглощения в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой (максимум при 2540 А) областях спектра.

Жидкий озон смешивается в любых соотношениях со следующими веществами: CCIF3, CCI2F2, СН4, СО, F2, NF3 и OF2. В воде озон растворяется плохо (особенно при низких температурах).

КислородВакуум

Прибор, предназначенный для получения озона действием на газообразный кислород электрического разряда, получил название озонатора, или озонайзера (рис. 39.5). Разрядную трубку изготавливают из стекла пирекс, а цилиндрические электроды — из алюминиевой фольги и размещают их в непосредственной близости от трубки. К электродам подводят напряжение 12 кВ. Количество образующегося озона в озонаторе пропорционально энергии, рассеянной при разряде. Разрядную трубку помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом. Озон (100%-ный) сжижается и собирается в пальце разрядной трубки. Рекомендуют за один прием получать не более 0,2—0,5 см3 жидкого озона. Работы с чистым озоном необходимо проводить, используя защитный экран из органическ

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейки из чугуна производство
купить набор кастрюлей
стол разделочный кухонный
аренда автомобилей бизнес класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)