химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

ами с использованием силиконовой жидкости с подогнанным показателем преломления, в которой не набухает исследуемый полимер. .

Для оценки угловой зависимости интенсивности рассеяния используют фотометрические системы с фотоумножителем как главным элементом (рис. 35.14) или же электронные сканирующие системы, в которых применяют оптический многоканальный анализатор или скоростной Сканирующий спектрометр (в этих обоих устройствах перед видиконом, предназначенным для регистрации колебаний интенсивности в зависимости от длины волны, целесообразно ставить моиохроматор).

Система детектирования должна иметь очень высокое разрешение при малых углах рассеяния и в то же время отличаться высокой чувствительностью и точностью при больших углах. Интенсивность рассеянного света, которая зависит от угла, можно

35.11. ИЗУЧЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРИЕНТАЦИИ

МЕТОДОМ ПОЛЯРИЗОВАННОЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ

Измерение поляризованной флуоресценции дает ценную информацию о распределении ориентации полимерных молекул.

При облучении линейно-поляризованным светом пленки, в которой диспергированы оптически "анизотропные флуоресцентные молекулы (М), последние возбуждаются селективно в зависимости от углового расположения молекулярных осей относительно направления электрического вектора возбуждающего света. Испускаемая из пленок флуоресценция обладает поляризованными характеристиками, которые зависят от пространственного распределения молекулярных осей (рис. 35.15) молекул, возбужденных на момент испускания флуоресценции.

Интенсивность поляризационной компоненты флуоресценции (If) пропорциональна cos2 о cos2 0 для молекулы М, которая ориентируется под углами а и В с векторами Р; и Рг, и равна

/f = /„cosaacos2P, (35.20)

где /р— интенсивность падающего света,

220

Г лава 35

Измерения анизотропии полимеров

221

Выбор оптически анизотропной флуоресцентной молекулы зависит от химической структуры, места расположения в полимерной матрице (так, одни флуоресцентные соединения могут располагаться только в аморфных областях, тогда как другие вещества—только в кристаллической фазе полимера), фотоустойчивости, высокой эффективности флуоресценции, взаимодействии

с макромолекулами (молекулы флуоресцирующих веществ не

должны искажать полимерную структуру). Таким критериям удовлетворяют, например уранин (I) и 2,2'-(виниленди я-фенилен) бисбензоксазол (II), используемые при очень низких концентрациях

(100—200 млнг1). v

II

Поляризованная флуоресценция пленки, содержащей оптически анизотропную флуоресцирующую молекулу (М), измеряется по Сев X (рис. 35.16). Образец закрепляют в гониометре, который

Теоретическое описание поляризованных компонент флуоресценции дается для каждой картины ориентации, представленной на рис. 35.17.

При исследовании полимеров, содержащих в цепи флуоресцентные группы (например, полиамидов, содержащих мономерные стильбеновые звенья, частично дегидрохлорированный поливинил-хлорид и частично дегидратироэанный поливиниловый спирт^

222

Глава 35

Измерения анизотропии полимеров

223

молекулярную ориентацию можно определять непосредственно из поляризационных характеристик флуоресценции, испускаемой возбужденным образцом.

Рис. 35.18. Угловое распределение поляризованной компоненты флуоресценции, испускаемой флуоресцирующим соединением, находящимся в од-ноосно ориентированной пленке поливинилового спирта при различной степени вытяжки [О: 974].

2-1,08; J-1.3; 4-1Л, 5-2,0; tf-5,0.

При анализе углового распределения /Г(| (рис. 35.18) определяют следующие три типа ориентации: осевую ориентацию вдоль

направления вытяжки, ориентацию, перпендикулярную направлению вытяжки, и неориентированное хаотическое распределение.

В нефлуоресцирующие полимеры для определения молекулярной ориентации в качестве зонда вводят оптически анизотропные флуоресцирующие соединения, например I или II.

Обзорная литература: 182, 974.

Периодическая литература: 4050, 5502, 5504, 5506, 5508, 5511.

Полезную информацию можно также получить с помощью метода поляризованной фосфоресценции [П: 6134].

35.12. АКУСТИЧЕСКИЕ (ЗВУКОВЫЕ) МЕТОДЫ

Хорошим методом определения ориентации в полимерных пленках и волокнах является изучение скорости звука (или распространения звукового сигнала). Скорость распространения звука вдоль полимерной цепи намного больше, чем в направлении, перпендикулярном цепи (рис. 35.19). Скорость звука (С) в ориентированном полимере можно представить как

Для полимерного образца, рассматриваемого как однофазная система, можно использовать модуль Юнга (?), определенный акустическим методом («звуковой» модуль):

(35-22)

Направление звука перпендикулярна оси молекулы

Направление звука под углом в к оси молекулы

ГДЕ С — скорость звука, р — плотность полимера, 0 — угол между осью цепи макромолекулы и направлением распространения ЗВУКО

Е° — характерный поперечный модуль, определяемый как поперечный модуль Юнга для полностью ориентированного волокна; такой модуль является функцией межмолекулярных сил в

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бетонные и железобетонные изделия
благодарное письмо от родителей директору
rp90-50/45-4d
купить топпер в шанхае

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)