не дают никакого рассеяния. При кристаллизации можно наблюдать характерное рассеяние от,сферолитов.

При изучении ориентационных флуктуации измеряют зависимость интенсивности рассеяния от направлений поляризации падающего и рассеянного света. На рис. 35.11 обозначены различные углы, величину которых необходимо соблюдать для выполнения условий рассеяния. Поляризаторы устанавливают на пути падающего и рассеянного пучков света.

Измерения анизотропии полимеров 217

Обычно интенсивность рассеяния измеряется как:

1) #о — малоугловое светорассеяние, в котором плоскость поляризации анализатора перпендикулярна плоскости падающего пучка света (\pi = >JjZ + 90°) (рис. 35.12,я);

2) Vo—малоугловое светорассеяние, в котором плоскость поляризации анализатора параллельна плоскости падающего пучка света (\pi = эрг J (рис. 35.12,6). Картины малоуглового рассеяния света можно рассчитать теоретическим путем.

При деформировании полимерного образца картина малоуглового светорассеяния меняется характерным образом (рис. 35.13).

При исследовании ориентированных полимерных пленок на светорассеяние может оказывать влияние двойное лучепреломление. В этих случаях анализ следует проводить в таких условиях, чтобы направление ориентации, образующее угол Q (рис. 35.11) с вертикалью, совпадало с направлением поляризации поляризатора или анализатора (ipi = Q или \pi = Q + 90°). Картина рассеяния от двухосно ориентированных пленок зависит от угла Ф между нормалью к пленке и падающим пучком света. Установка образца должна обеспечивать возможность его вращения вокруг его нормали на угол Ci и наклона на угол Ф (рис. 35.11)..

Обзорная литература: 1139, 1259, 1260, 1360. 35.10.1. Приборы для светорассеяния

Из картины полного малоуглового рассеяния света можно составить лишь качественное представление о природе и размерах структур, содержащихся в том или ином полимере. Для получения количественных данных необходимо определить с применением фотоумножителя угловую зависимость интенсивности рассеяния.

В приборах, предназначенных для измерения светорассеяния, для точного определения углов рассеяния необходимо, чтобы падающий световой пучок был строго параллельным.

В качестве источников света используют лазеры и высокоразрешающую оптику. Наиболее распространен гелий-неоновый лазер, времена экспозиции составляют 1/50 с. Более слабые картины рассеяния можно фиксировать с использованием более интенсивных лазеров (ионный аргоновый или кадмиевый лазеры), однако при увеличении мощности лазера может развиваться термическая деструкция полимера.

Прибор для светорассеяния схематически показан на рис. 35.14.

Пленочный образец толщиной 0,01—0,1 мм закрепляют между стеклянными подвижными крышками из стекла корнинг с использованием иммерсионной жидкости и устанавливают в гониометре, который позволяет осуществлять наклон образца на угол Ф относительно падающего пучка света и вращать его на угол Q вокруг нормали к образцу (для ориентированных пленок). Выпускаются

Измерения анизотропии полимеров

219

218

Г лава 35

специальные ячейки, позволяющие регулировать температуру образца, проводить исследования на образцах, погруженных в жидкости, и под напряжением.

Использование специальной высокоскоростной кинокамеры позволяет фотографировать картины светорассеяния при очень коротких временах выдержки, при этом становится возможным следить за быстрыми изменениями во времени.

ослаблять применением нейтральных фильтров. Для измерения абсолютной интенсивности прибор необходимо калибровать. При оценке рассеяния от пленочных образцов следует вводить соответствующие поправки на отражение, рефракцию и вторичное рассеяние. Для того чтобы успеть проследить за быстрыми изменениями интенсивности рассеянного света, все необходимые операции по регулировке или настройке прибора надо проводить как можно быстрее и точно фиксировать время, в течение которого проводится измерение.

Обзорная литература: 1260.

Периодическая литература: 2845, 3575, 3934 , 4503, 5664, 5665, 5977, 6171, 6543, 6546, 6548, 6549, 6908, 7010, 7092.

35.10.2. Применение малоуглового светорассеяния в исследовании полимеров

при изучении анализе час-системах, при

2846, 2847, 2913, 3937, 4097, 4197, 5444, 5521, 5599, 6345, 6541, 6543, 7182, 7279, 7280.

Малоугловое светорассеяние можно использовать ориентации сферолитов, кристаллизации полимеров, тиц по размерам в многокомпонентных полимерных исследовании полимерных сеток и гелей.

Обзорная литература: 1139, 1259, 1260, 1360.

Периодическая литература: 2453, 2454, 2472, 2473, 2824, 3325, 3326, 3574—3576, 3678, 3684, 3928—3930, 3932, 3933, 3935, 4236, 4541, 4868, 4869, 4898, 5058, 5073, 5116, 5176, 5300, 5330, 5664, 5828, 5830, 5838, 5849, 5917, 5919— 5923, 6171, 6174, 6175, 6544, 6548—6552, 6554, 6555, 6712, 6895, 6907, 6909, 6952, 6953,

Чтобы исключить рассеяние поверхностью при получении фотографических снимков, следует использовать пленки с очень гладкой поверхностью или же помещать образец между стеклянными пластинк