химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

образец характеризуется наличием двух поглощений, А\\ a AL, соответствующих поляризации света параллельно и перпендикулярно оси симметрии образца.

Одноосно ориентированный образец характеризуется только одним дихроичным отношением:

D = Л ,/Л л. (35.15)

Поглощение At

Двухосно ориентированный образец имеет три поглощения, Аи А2 и Аз, измеряемых вдоль осей х, у н г соответственно (рис. 35.6),

Поглощение Аг

ПОЛЯРИЗАТОР *"0^азщютщт вдоль осей z и у

Рис. 35.6. Схематическое изображение трех поглощений Аи Аг, Л3, измеренных вдоль осей к, и и г соответственно.

При двухосной ориентации можно определить три дихроичных отношения:

•AJAi

(35.16)

Ал

д32 = Лз/Л2; Оз^Лз/Л,;

из которых лишь два являются независимыми друг от друга, поскольку D31 = Трудно, если не совсем невозможно, определить поглощение Ль Однако его можно оценить при измерениях на

образцах, которые наклоняют соответственно направлению падающего пучка.

Дихроичные отношения количественно связаны с определенными функциями ориентации, характерными для усредненной ориентации структурных звеньев в полимерном образце, например с использованием функции ориентации Германа (/). Например,

f = -j(3c^e-l) = (D-1)/(?> + 2), (35.17)

однако это уравнение справедливо только в случае, когда момент дипольного перехода лежит вдоль оси сегмента цепи. Альтернативно

/=|(Зсо7в-1)=^(зЕЗз7г1- !) = (?>- 1)ДО + 2), (35.18) причем последнее уравнение выполняется в том случае, когда момент дипольного перехода образует угол а с осью сегмента цепи. Для того чтобы можно было использовать эти соотношения, нужно знать ориентацию моментов дипольных переходов относительно определенных осей внутри структурных единиц, например кристаллографических осей или оси полимерного сегмента цепи.

Дихроичные исследования ориентированных полимеров полезны при оценке степени ориентации, определении конформации и структуры цепей, определении участков аморфных и кристаллических полимеров.

Обзорная литература: 58, 182, 246, 405, 780, 912, 963, 1249, 1260, 1387, 1441. Периодическая литература: 2325, 2798, 3411, 3495, 4560, 5520, 5710, 6536— 6538, 6371, 7210.

35.6. ИЗМЕРЕНИЯ ДИХРОИЗМА

В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ

Однолучевой спектрофотометр (рис. 35.7) имеет следующие основные части:

1. Источник света, в качестве которого используют ртутно-ксе-ноновую лампу. После кварцевой конденсорной линзы световой

х

Образец вытянут вдоль осей гид

Рис. 35.7. Оптическая система для измерения дихроизма в ультрафиолетовой и

видимой областях спектра. 1 — источник света; 2—кварцевая конденсорная линза; 3—монохроматор; 4—коллиматор; В—поляризатор; 6—отверстие; 7 — термостат; в — образец; 9 — фотоумножитель; 10— усилитель; И — самописец.

пучок пропускается через монохроматор (дифракционная решетка или кварцевая призма) и поляризуется ультрафиолетовым поляризатором. Для исключения паразитного света пучок пропускают затем через булавочное отверстие.

212

Глава 35

Измерения анизотропии полимеров

213

На рис. 35.10 показана оптическая схема прибора, использующегося для оценки элсктрооптических эффектов.

В растворе полимерные молекулы проявляют сильные электрооптические эффекты, это связано с тем, что взаимодействие, под

Линейно- I I . Эллиптическиполяризованный И J поляризованный"

свет , ^^=N. сит

+ + + И- + +? кювета с образцом

Рис. 35.9. Схема возникновения наведенной оптической анизотропии.

влиянием которого макромолекула ориентируется в электрическом поле, зависит от ее размера и электрической асимметрии. Измерением наведенных электрооптических эффектов и их временной зависимости можно оценить подвижность макромолекул в растворе мента линии задержки. Времена подачи и спада импульса составляют несколько сотых долей микросекунды, что дает возможность измерить времена релаксации двойного лучепреломления до 10~7с.

Обзорная литература: 303, 472, 625, 808, 989, 990.

Периодическая литература: 2146, 2326, 2343, 2352, 2371, 2590, 2775—2779, 2929, 2930, 3102, 3108, 3116, 3227, 3454, 3462, 3583, 4111, 4303—4305, 4528, 4716, 4862—4865, 4895, 4896,' 5291, 5370, 5406, 5510, 5580, 5581, 5611, 5829, 5886—5888, 5931, 6049, 6539, 6580, 6602, 6813, 6998, 7225, 7341.

35.10. МАЛОУГЛОВОЕ СВЕТОРАССЕЯНИЕ КАК МЕТОД ИЗУЧЕНИЯ ОРИЕНТАЦИИ

Кристаллические полимеры рассеивают свет в результате флуктуации плотности, например при наличии микрогелей (разд. 1.6) и ориентации доменов (сферолитов) (разд. 26.3). Анализ интенсивности и угловой зависимости малоуглового рассеянного света позволяет получить данные о морфологии полимерных пленок.

и их макромолекулярную структуру. В сильном электрическом поле электрооптические эффекты должны возникать и в твердых полимерах, однако такие эффекты относительно слабы и с трудом поддаются измерению.

Однородное пульсирующее электрическое поле обычно создают, используя электронную систему, в которой применяются водородная тиратронная трубка и коаксиальный кабель в качестве элеРасплавленные полимеры

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по разводу в вао
участок новорига с коммуникациями до 50 км от мкад
E2014BA
купи стол интернет магазин компьютерный стол купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)