![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2образец характеризуется наличием двух поглощений, А\\ a AL, соответствующих поляризации света параллельно и перпендикулярно оси симметрии образца. Одноосно ориентированный образец характеризуется только одним дихроичным отношением: D = Л ,/Л л. (35.15) Поглощение At Двухосно ориентированный образец имеет три поглощения, Аи А2 и Аз, измеряемых вдоль осей х, у н г соответственно (рис. 35.6), Поглощение Аг ПОЛЯРИЗАТОР *"0^азщютщт вдоль осей z и у Рис. 35.6. Схематическое изображение трех поглощений Аи Аг, Л3, измеренных вдоль осей к, и и г соответственно. При двухосной ориентации можно определить три дихроичных отношения: •AJAi (35.16) Ал д32 = Лз/Л2; Оз^Лз/Л,; из которых лишь два являются независимыми друг от друга, поскольку D31 = Трудно, если не совсем невозможно, определить поглощение Ль Однако его можно оценить при измерениях на образцах, которые наклоняют соответственно направлению падающего пучка. Дихроичные отношения количественно связаны с определенными функциями ориентации, характерными для усредненной ориентации структурных звеньев в полимерном образце, например с использованием функции ориентации Германа (/). Например, f = -j(3c^e-l) = (D-1)/(?> + 2), (35.17) однако это уравнение справедливо только в случае, когда момент дипольного перехода лежит вдоль оси сегмента цепи. Альтернативно /=|(Зсо7в-1)=^(зЕЗз7г1- !) = (?>- 1)ДО + 2), (35.18) причем последнее уравнение выполняется в том случае, когда момент дипольного перехода образует угол а с осью сегмента цепи. Для того чтобы можно было использовать эти соотношения, нужно знать ориентацию моментов дипольных переходов относительно определенных осей внутри структурных единиц, например кристаллографических осей или оси полимерного сегмента цепи. Дихроичные исследования ориентированных полимеров полезны при оценке степени ориентации, определении конформации и структуры цепей, определении участков аморфных и кристаллических полимеров. Обзорная литература: 58, 182, 246, 405, 780, 912, 963, 1249, 1260, 1387, 1441. Периодическая литература: 2325, 2798, 3411, 3495, 4560, 5520, 5710, 6536— 6538, 6371, 7210. 35.6. ИЗМЕРЕНИЯ ДИХРОИЗМА В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ Однолучевой спектрофотометр (рис. 35.7) имеет следующие основные части: 1. Источник света, в качестве которого используют ртутно-ксе-ноновую лампу. После кварцевой конденсорной линзы световой х Образец вытянут вдоль осей гид Рис. 35.7. Оптическая система для измерения дихроизма в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. 1 — источник света; 2—кварцевая конденсорная линза; 3—монохроматор; 4—коллиматор; В—поляризатор; 6—отверстие; 7 — термостат; в — образец; 9 — фотоумножитель; 10— усилитель; И — самописец. пучок пропускается через монохроматор (дифракционная решетка или кварцевая призма) и поляризуется ультрафиолетовым поляризатором. Для исключения паразитного света пучок пропускают затем через булавочное отверстие. 212 Глава 35 Измерения анизотропии полимеров 213 На рис. 35.10 показана оптическая схема прибора, использующегося для оценки элсктрооптических эффектов. В растворе полимерные молекулы проявляют сильные электрооптические эффекты, это связано с тем, что взаимодействие, под Линейно- I I . Эллиптическиполяризованный И J поляризованный" свет , ^^=N. сит + + + И- + +? кювета с образцом Рис. 35.9. Схема возникновения наведенной оптической анизотропии. влиянием которого макромолекула ориентируется в электрическом поле, зависит от ее размера и электрической асимметрии. Измерением наведенных электрооптических эффектов и их временной зависимости можно оценить подвижность макромолекул в растворе мента линии задержки. Времена подачи и спада импульса составляют несколько сотых долей микросекунды, что дает возможность измерить времена релаксации двойного лучепреломления до 10~7с. Обзорная литература: 303, 472, 625, 808, 989, 990. Периодическая литература: 2146, 2326, 2343, 2352, 2371, 2590, 2775—2779, 2929, 2930, 3102, 3108, 3116, 3227, 3454, 3462, 3583, 4111, 4303—4305, 4528, 4716, 4862—4865, 4895, 4896,' 5291, 5370, 5406, 5510, 5580, 5581, 5611, 5829, 5886—5888, 5931, 6049, 6539, 6580, 6602, 6813, 6998, 7225, 7341. 35.10. МАЛОУГЛОВОЕ СВЕТОРАССЕЯНИЕ КАК МЕТОД ИЗУЧЕНИЯ ОРИЕНТАЦИИ Кристаллические полимеры рассеивают свет в результате флуктуации плотности, например при наличии микрогелей (разд. 1.6) и ориентации доменов (сферолитов) (разд. 26.3). Анализ интенсивности и угловой зависимости малоуглового рассеянного света позволяет получить данные о морфологии полимерных пленок. и их макромолекулярную структуру. В сильном электрическом поле электрооптические эффекты должны возникать и в твердых полимерах, однако такие эффекты относительно слабы и с трудом поддаются измерению. Однородное пульсирующее электрическое поле обычно создают, используя электронную систему, в которой применяются водородная тиратронная трубка и коаксиальный кабель в качестве элеРасплавленные полимеры |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|