химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

эффективные

ДТА — ДСК-методы. При применении последних вначале получают кривую для пустой ячейки (верхняя кривая на рис. 34.17). Затем ячейку заполняют образцом и вновь

(34.11)

записывают кривую в том же режиме. Удельная теплоемкость (б>) при температуре (Т) тогда определяется как

(cp)T = (ATa + ATb)K/mq,

где ДГа —абсолютная дифференциальная температура для пустой ячейки, Д7"ь — абсолютная дифференциальная температура для образца, К—калибровочный коэффициент при температуре Т [а кал-с-'^С-1 (СГС) или Дж-с-'-К"1 (СИ)], т — масса полимерного образца, q — скорость нагревания [в градусах Цельсия в секунду (СГС) или Кельвинах в секунду (СИ)]. Точность определения удельной теплоемкости ДТА—ДСК-методами в температурном интервале — 100 — + 600°С составляет ± 2%.

Обзорная литература: 90, 309, 375, 537, 686, 993, 1372, 1419.

Периодическая литература: 2010, 2045, 2239, 2315, 2316, 2427, 2510, 2511, 2558, 2786 2787, 2833, 2835, 2908. 3045, 3178, 3184, 3226, 3557-3560, 3606, 3659 3679, 3680, 3769, 3778, 3925, 3955, 4003, 4091, 4092, 4195. 4418—4421, 4648, 4730, 4845, 4846, 4860, 4861, 5100, 5101, 5222. 5223, 5274, 5425, 5605, 5691, 5692, 5729, 6004—6006, 6041, 6082, 6086, 6156, 6190, 6436, 6471, 6472, 6566, 6751. 6859, 6961, 7014—7016, 7087, 7095, 7120—7123, 7161, 7162, 7164, 7172, 7185, 7187, 7194, 7195, 7261, 7282.

Подробные данные о теплоемкости различных полимеров имеются в The Polymer Handbook [О: 1404] и [О: 818].

190

Глава 34

Термический анализ полимеров

191

34.9. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ

ПО ТЕПЛОЕМКОСТИ

Путем графического интегрирования следующих уравнений, содержащих член теплоемкости (с„), находят такие термодинамические функции, как

1) энтальпия

г

AH = HT-H0=\cpdT (34.12)

о

в калориях на грамм (СГС) или джоулях на килограмм (СИ);

2) энтропия *

т

с с dT

AS = ST~Sa=\>~Br- (34.13)

о

в калориях на грамм на градус Цельсия (СГС) или джоулях на килограмм на кельвин (СИ);

3) свободная энергия

ДО = QT - G0 = (Нт -Н0)-Т (ST - So) (34.14)

в калориях на грамм (СГС) или джоулях на килограмм (СИ). Периодическая литература: 2036, 4422, 6045, 7013.

34.10. ИЗМЕРЕНИЕ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ

ПОЛИМЕРОВ ДТА—ДСК-МЕТОДАМИ

Степень кристалличности (хс) полимеров термическими методами находят следующим образом:

1. Путем измерения удельной теплоемкости

(34.15)

где ср — удельная теплоемкость неизвестного вещества, (ср)а и (ср) с — удельная теплоемкость аморфного и кристаллического стандартных веществ соответственно.

2. Путем определения энтальпии плавления

АНа -АН ,

Ъ = -ЕЙ1=ШП- <34Лб>

где ДЯ — энтальпия плавления неизвестного вещества, ДЯ„ и АЯС — энтальпия плавления аморфного и кристаллического стандартных веществ соответственно.

Для определения степени кристалличности вначале находят энтальпию плавления исследуемого вещества и соотносят ее с энтальпией плавления вещества со 100%-ной кристалличностью. Для определения плотности и кристалличности полимерного образца

, Площадь под кривей-плавленая _д

вес образца "' ?

Рис. 34.18. Кривые плавления трех по- Рис. 34.19. Калибровочная кривая залимерных образцов с различной плот- висимости площади (на единицу веностью и кристалличностью. са) под кривой плавления образца от

/-образец с плотностью 0.92 и кристаллич- ПЛОТНОСТИ (или кристалличности в

ностью 30%; 2—образец с плотностью 0,95 процентах) полимерных образцов, и кристалличностью 60%; 3—образец с плотностью 0,96 и кристалличностью 73%; 4—неизвестный образец.

Калибровочную кривую строят с использованием образцов с известной плотностью и кристалличностью (рис. 34.19).

Обзорная литература: 78, 627, 713, 1426.

Периодическая литература: 2136, 2201, 2714, 2735, 2883, 2941, 2966, 3183, 3184 3601, 3826, 3862, 4001, 4019, 4093, 4186, 4489, 4920, 5052, 5053, 5200, 5220, 5647 5648, 5791, 5793, 5794, 5899, 5951, 6042, 6989, 7133, 7190, 7191, 7194.

34.11. ВЫСОКОСКОРОСТНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ

Высокоскоростная калориметрия используется для изучения термических явлений в полимерах при разложении или переходах, вклю« чающих неравновесные состояния, где важную роль играет временной фактор, а также поведение полимеров, которые нагреваются со скоростями, близкими тем, которые имеют место при производстве и сгорании полимеров.

При нагревании полимерных образцов с большой скоростью обычно возникают значительные температурные градиенты, что приводит к трудностям при установлении корреляции между температурой образца и измеряемыми свойствами. Поэтому обычно Калориметрические измерения проводят при скорости нагревания порядка 1 К/с.

Обзорная литература: 1423. Периодическая литература: 7158.

192

Глава 34

Термический анализ полимеров

193

ТОНКОПЛЕНОЧНАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ

34.12.

К источнику нагрева

В высокоскоростной тонкопленочной калориметрии скорости нагревания достигают 600 К/с. Для того чтобы как можно больше уменьшить длину пути теплового потока и свести к минимуму проблемы, обусловленны

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучения кампютеру
В магазине КНС Нева компьютеры леново моноблок - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!
Премиум
курсы прически воронеж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)