ии емкости (Сх) определяют диэлектрическую проницаемость (е), а при измерении сопротивления (Rx) — тангенс угла диэлектрических потерь (tg б).

При изучении диэлектрических свойств применяют образцы в форме тонких дисков, которые помещают между двумя электродами конденсатора. Эти электроды должны плотно прилегать к

33.2. ПРИМЕНЕНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ

ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ

При использовании диэлектрических методов получают важные сведения, касающиеся дипольных моментов полимеров, а-, р- и у-релаксационных процессов, протекающих в них, конформации полимеров в стеклообразном состоянии, стереорегулярности полимеров, температуры стеклования полимеров.

Обзорная литература: 584, 591, 594, 710, 825, 857, 921, 1010.

Периодическая литература: 2014, ?015, 2090, 2122, 2133, 2156, 2202, 2203, 2384, 2445—2447, 2568, 2638, 2783, 2834, 2951, 3564, 3619, 3815, 3823, 3884, 3951, 4068, 4071, 4078, 4144, 4145, 4206, 4207, 4240, 4242, 4252, 4263, 4264, 4357, 4800, 4806, 4828, 4829, 4960, 4984, 5041, 5103, 5104, 5120, 5266, 5292, 5298, 5416, 5432—5435, 5476, 5519, 5526, 5527, 5614, 5580, 5787, 5821, 5822, 5846—5851, 5861, 5869, 5870, 5994, 6034, 6035, 6064, 6153, 6188—6190, 6196, 6313, 6368—6370, 6372, 6514, 6579, 6581, 6713-6717, 6791, 6887, 6910, 7033, 7104, 7105, 7173, 7234— 7239.

33.3. МЕТОД ТЕРМОСТИМУЛИРОВАННОГО РАЗРЯДА

В исследовании диэлектрических свойств полимеров используют также метод термостимулированного разряда, которым измеряют ток деполяризации поляризованного образца.

170 Глава 33

Глава 34

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ

Обзорная литература: 124, 127, 142, 243, 309, 315, 351, 460, 620, 719, 851, 855, 1320, 1372, 1373, 1419.

Под термическим анализом понимают оценку свойств полимеров при различных температурах.

Применяют следующие виды термического анализа:

1. Статические методы оценки изменения веса.

а. Определение изменения веса в изобарных условиях представляет собой метод измерения равновесного веса вещества в зависимости от температуры (Т) при постоянном парциальном давлении

летучих продуктов разложения.

б. Определение изменения веса в изотермических условиях

представляет собой метод оценки зависимости веса вещества от

времени (t) при постоянной температуре.

2. Динамические методы оценки изменения веса.

а. Термогравиметрия (ТТ)—метод измерения веса вещества,

нагреваемого или охлаждаемого с заданной скоростью в той или

иной газовой атмосфере или вакууме, в зависимости от времени

или температуры.

б. Деривативная термогравиметрия (ДТГ) — метод, который

дает первую производную термогравиметрической кривой по времени или температуре.

3. Методы оценки изменений энергии.

а. Анализ кривых нагревания — метод измерения температуры

вещества во времени в газовой среде или вакууме при заданной

скорости нагревания.

б. Анализ кривых скорости нагревания — метод, который дает

первую производную кривой нагревания по времени, т. е. dT/dt,

как функцию времени или температуры.

в. Анализ обращенных кривых скорости нагревания — метод,

который дает первую производную кривой нагревания по температуре, т. е. dt/dT, как функцию времени или температуры.

г. Дифференциальный термический анализ (ДТА) — метод измерения разности температур исследуемого и стандартного веществ

в зависимости от времени или температуры при нагревании или

охлаждении их с заданной скоростью в идентичных температурных

условиях.

д. Деривативный дифференциальный термический анализ — метод, который дает первую производную дифференциальной термической кривой по времени или температуре.

172

Глава 34

Термический анализ полимеров

173

е. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) — метод регистрации энергии, которая требуется для установления между исследуемым веществом и стандартом нулевой разности температур, в зависимости от времени или температуры при нагревании или охлаждении с заданной скоростью в идентичных температурных условиях.

4. Методы измерения летучих продуктов.

а. Определение выделяющихся газов — метод обнаружения при

термическом анализе каких-либо летучих продуктов.

б. Анализ выделяющихся газов — метод определения качественно и/или количественно летучих продуктов, образующихся при

термическом анализе.

Вышеприведенные названия различных методов рекомендует Совет Международной конфедерации по термическому анализу (ЮТА).

34.1.

Обзорная литература: 124, 351, 851, 1372. Периодическая литература: 5014—5016, 5164, 5165, 6577.

ТЕРМОГРАВИМЕТРИЯ

Термогравиметрия — это динамический метод непрерывного взвешивания образца в зависимости от температуры (Г) при постоянной скорости нагревания или при постоянной температуре в зависимости от времени (/) (изотермическая или статическая термогравиметрия)

w = f(T или г) (34.1)

Кривая зависимости потери веса образца от температуры получила название термограммы (рис. 34.1) или термогравиметрической кривой, которая имеет начальный участок, где изменение веса (wo — Wi) незначительно и чаще в