![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2епени зависит от температуры кристаллизации {Тс). Обзорная литература: 375, 686, 861, 1024, 1099. 32.8. Периодическая литература: 2158—2160, 2324, 2469, 3111, 3426, 3954, 4208, 5020, 5022, 5081, 5596, 6070, 6627, 7192. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА Г„ Равновесная точка плавления частично кристаллического исходного полимера (Т°п) понижается до нового значения Тт в двух случаях. (32.17) 1. При наличии в аморфной фазе растворителя, который не входит в кристаллическую фазу: J 1 _ RV* Тт Т°т Atf2V, 4_tga=e * Т" АИЛ Рис. 32.9. Зависимость (1/Гт — l/T°m)jxi, от где Тт — температура плавления частично кристаллического полимера, аморфная фаза которого содержит растворитель, Т°т — температура плавления исходного кристаллического полимера, R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2), Vi и Уг—молярный объем растворителя и полимера соответственно, v\ — объемная доля растворителя, % — параметр взаимодействия Флори (разд. 2.9), Д#2 — теплота плавления в расчете на повторяющееся звено полимера. (32Л8) 2. При наличии в аморфной фазе растворителя, который имеется и в кристаллической фазе: J 1 _ Р.Уг где В — параметр, характеризующий плотность энергии взаимодействия для пары полимер — растворитель. При сопоставлении уравнений (32.17) и (32.18) получаем, что X=BVl/RTm (32.19) Величину Д#2 можно найти из кривой зависимости (— ^Л/°1 \ Тт Тт )1 от Vi/Tm (рис. 32.9), если известно отношение V2/Vi. Это будет отрезок, отсекаемый такой прямой на оси ординат, тогда как Iga = х (или В). Обзорная литература: 456, 861, 862, 1024. 32.9. Периодическая литература: 2207, 4080, 4270, 4430, 4629, 5056, 5417, 6068. СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ Тш И Тт Те и Тт линейных частично кристаллических полимеров связаны друг с другом. При понижении или повышении Tg в ряду поли-мергомологов Тт также понижается или повышается. Отношение TgjTm колеблется от 0,5 для полимеров симметричного строения, например полиэтилена, до 0,75 для несимметричных полимеров, например полистирола (табл. 32.3). Таблица 32.3 Температуры стеклования и плавления и отношение Tg/Tm для ряда полимеров Полимер Тт, -С Г IT а gl т Полиамид (найлон) 47 225 0,64 Полиэтилен -68 135 0,50 Полиизопрен -70 28 0,67 Полипропилен -18 176 0,57 Полистирол 100 230 0,75 Поливинилхлорид 82 180 0,78 Поливинилиденхлорид -39 210 0,48 Силиконовый каучук — 123 —58 0,70 Обзорная литература: 183, 806, 1396. Периодическая литература: 2307, 2530, 2643, 5596. 32.10. ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ Т а Т g m , Характеристики высокополимеров при нагревании относятся к числу важнейших их параметров. Для кристаллических полимеров они определяются Тт, для аморфных полимеров — Tg. Знание этих температурных переходов необходимо для всесторонней характеристики физических и механических свойств полимеров, определения условий их переработки и технологии производства пласт-> масс. 6* 164 Глава 32 На основании указанных параметров полимерные материалы делят на следующие пять типов с соответствующими температурными границами их использования: 1. Эластомеры. Эти материалы используют при температурах выше Ts, так как именно в таких условиях обеспечивается необходимая для данных материалов высокая локально-сегментальная подвижность. 2. Аморфные полимеры. Эти полимеры эксплуатируют при температурах, лежащих ниже Те. 3. Жесткие, кожеподобные полимеры. Область использования этих полимеров ограничена интервалами температур, лежащих поблизости от Tg. 4. Частично кристаллические полимеры. Полимеры со степенью кристалличности до 50% можно использовать в интервале температур между Tg и Тт, в котором материал сохраняет умеренную жесткость и характеризуется высокой упругостью. 5. Высококристаллические и ориентированные полимеры. Такие материалы используют при температурах, лежащих ниже Тт примерно на 100°С, так как при температурах выше Те по мере приближения к Тт кристаллическая структура претерпевает уже заметные изменения. Обзорная литература: 127, 909, 1337, 1396. Глава 33 ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ Обзорная литература: 167, 309, 350, 483, 591, 594, 625, 686, 710, 877, 893, 1234, 1341, 1351. Полимеры, у которых имеются полярные группы, проявляют диэлектрические свойства. Диэлектрические свойства полимеров характеризуют диэлектрической проницаемостью (е), определяемой как е = ЫС/А (33.1) (безразмерная величина), где / — толщина образца полимера (в сантиметрах), А — площадь поверхности образца (в квадратных сантиметрах), С — емкость конденсатора C = q/V (33.2) (в сантиметрах в электростатической системе единиц), g — заряд пластин конденсатора, V — напряжение между пластинами конденсатора. (Примечание. В вакууме диэлектрическая проницаемость е = 1,0000, для воздуха 6 = 1,0005 при 20°С.) Более удобно диэлектрическую проницаемость выражать отношением емкости конденсатора, в который помещен полимерный образец, к емкости того же конденсатора с вакуумированным пространством между плас |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|