химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

верхности ртути.

31.6. АВТОМАТИЧЕСКИЙ ЦИФРОВОЙ ДЕНСИТОМЕТР

В основу денситометра этого типа положено измерение колебаний стеклянной U-образной трубки, заполненной жидкостью (или

146

Глава St

Измерения плотности (денситометрия)147

Объем растворителя находится по формуле

о, = /я,/р„ (31.7)

где mi — масса растворителя [г (СГС) или кг (СИ)], pi — плотность растворителя [г/см3 (СГС) или кг/м3 (СИ)]. Масса растворителя равна

тх = т — пц, (31.8)

где т — масса раствора, гщ—масса растворенного вещества (полимера). Комбинация уравнений (31.5) — (31.8) дает уравнение для удельного парциального объема растворенного вещества (полимера) в виде

(31.9)

— Го — — (т — тЛ = - -(— l),

ГП2 L Pi -"J cv Pi \ст J

где cv — объемная концентрация [г/см3 (СГС) или кг/м3 (СИ)], ст — весовая концентрация [г/г (СГС) или кг/кг (СИ)].

Периодическая литература: 4429, 6218.

31.8. ОЦЕНКА СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИМЕРОВ ПО ПЛОТНОСТИ

Измерения плотности позволяют рассчитать степень кристалличности (%с) двух видов: весовую степень кристалличности (wc) и объемную степень кристалличности (vc).

Суммарный объем частично кристалличного полимера (V) равен

(31.10)

Ра Рс

где V — Va + Vc — суммарный объем образца, Va и Vc — объем аморфной и кристаллической фаз соответственно, W = Wa-\-Wc — суммарный вес образца, Wa и Wc — вес аморфной и кристаллической фаз соответственно, р„ и рс — плотность аморфной и кристаллической фаз соответственно.

Весовая степень кристалличности выражается как

w„ = WJW = pcVc/pV, (31.11)

причем

VCIV = \-(VJV) (31.12)

V = paVa + pcVc (31.13)

Подставляя уравнения (31.11) — (31.13) в уравнение (31.i0), получаем окончательное выражение для расчета весовой степени кристалличности:

148

Глава 31

Глава 32

Объемная степень кристалличности определяется как

« — V' — Р-Ра

(31.15)

' Рс — Ра

Между весовой (ш„) и объемной (i>c) степенями кристалличности существует следующая зависимость:

>с (3U6)

ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И ПЛАВЛЕНИЯ

Для расчета о0 или wc по уравнениям (31.15) и (31.16) необходимо определить плотность кристаллической фазы (рс), рассчитываемую по кристаллической структуре, плотность образца в аморфном состоянии (р„) и плотность неизвестного образца (р) с помощью пикнометрических (разд. 31.2) или дилатометрических (разд. 31.4) методов. При увеличении доли кристаллической фракции плотность возрастает, а удельный объем уменьшается.

Обзорная литература: 1427.

Периодическая литература: 2141, 2142, 2800, 2823, 3324, 3351, 3352, 3806, 4020, 4185, 4208, 4227, 4647, 5487, 6043, 6491, 6649, 7119.

Обзорная литература: 48, 127, 309, 436, 508, 524, 586, 909, 1298, 1336, 1345, 1350, 1396, 1419.

С повышением температуры удельный объем [в миллилитрах на грамм (СГС) или кубических метрах на килограмм (СИ)] аморфного полимера изменяется линейно вплоть до области перехода (рис. 32.1), причем при температуре стеклования (Tg) наблюдается изменение наклона (излом) кривой. Обычно за температуру стеклования принимают температуру, отвечающую точке пересечения касательных к двум ветвям кривой, построенной по данным дилатометрических измерений (разд. 31.4).

При охлаждении жидкого полимера, иначе говоря его расплава, при температуре 7\ начинается переход из высоковязкого переохлажденного состояния в жесткое стекло (рис. 32.1). При температуре 7*2 затвердевание заканчивается. Такое явление получило название стеклования, так как в этой области аморфные полимеры переходят из высокоэластического (каучукоподобного) состояния, в котором они находятся при температурах выше Тв, в стеклообразное состояние, отвечающее более низким температурам.

Если полимер способен к кристаллизации, то на кривой удельного объема при температуре плавления наблюдается разрыв. На рис. 32.2 приведена типичная картина для частично кристаллического полимера, характеризующегося как стеклообразным, так и кристаллическим состоянием. Тт— это температура плавления, Тогда как Tg„ Ts„ ... отражают температуры стеклования, полученные при различных скоростях охлаждения. Область между Тtn и Tg характеризует переохлажденное состояние, сопровождающееся резкой кристаллизацией. Ниже Tg кристаллизация не может протекать с большой скоростью из-за высокой вязкости системы, поэтому полимер остается в неупорядоченном стеклообразном состоянии. При уменьшении скорости охлаждения переохлаждение захватывает область более низких температур, вследствие чего переход Tg, имеет место при температуре более низкой, чем Tgl. При бесконечно большом времени охлаждения температура стеклования стремится к какому-то предельному значению (TeJ). Полимеры в стеклообразном состоянии, достигнутом при различных скоростях охлаждения, характеризуются разными значениями Те и плотности. У полностью кристаллических полимеров температура стеклования не наблюдается (рис. 32.3).

150

Глава 32

Температуры стеклования и плавления

151

При температурах ниже Те сегменты полимерной цепи замораживаются в опред

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
складовки в москве
Демонтаж сложных противоугонных системспутников
рейтинг курсов дизайнеров интерьера в москве
гибкие вставки для вентиляторов цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)