химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

РООН + Р • (39.2)

При взаимодействии друг с другом двух пероксидных радикалов образуются полимерные оксирадикалы (РО ?)

2РОО • —? 2РО • + 02 (S9.3)

Полимерный оксирадикал может также получаться при разложении полимерных гидроперекисей

РООН —>- РО. +. ОН (39.4)

При высоком давлении кислорода (атмосферное давление) обрыв происходит в результате протекания следующих реакций: РОО. + РОО. ?>

PO. + POO.V —>? Стабильные продукты (39.5)

РО. + РО. )

В зависимости от типа реакции обрыва неактивные стабильные продукты содержат в молекуле простые эфирные мостики или пе-роксидные группы. При низком давлении кислорода к обрыву приводят также следующие реакции:

Р • + РОО • -j

Р • + РО • > —* Стабильные продукты (39.6)

Р. + Р. )

39.1. ИЗМЕРЕНИЕ ПОГЛОЩЕНИЯ КИСЛОРОДА

Поглощение кислорода оценивают с помощью газовых микробюреток, один из наиболее распространенных типов которых показан на рис. 39.1. При использовании такой микробюретки поглощение

244

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

245

кислорода измеряют по изменению объема при постоянных давлении и температуре. Такие стационарные условия обеспечивают применение двух ртутных манометров. При уменьшении объема

уровень ртути в трубках & и с

Кислород Вакуум поднимается, а в трубке а пониВода

жается, приводя к разрыву электрического контакта в трубке а. Реле приводит в действие сервоПодвод кислорода .

Л:

2^

Сервомотор

О

Рис. 39.1. Схема устройства прибора, применяемого для оценки поглощения кислорода.

моторчик, который повышает уровень ртути в d, вследствие чего повышается также уровень ее в трубке а. Аналогичные эффекты имеют место при увеличении объема. Когда уровень ртути в трубке а начинает подниматься, второй контакт в трубке а замыкается, заставляя сервомоторчик

Рис. 39.2. Прибор для измерения по1 глощения кислорода, основанный на использовании магнитного преобразователя.

/—окислительная ячейка; 2—образец; 8— преобразователь давления; 4—термостат; В — микроволновый генератор.

понижать уровень в трубке d. Точность прибора определяется расстоянием между контактами в трубке а.

Обзорная литература; 1086.

Периодический литература: 2474, 2541, 3750, 6133.

Намного более чувствительной системой для измерения поглощения кислорода является система с магнитным преобразователем (рис. 39.2). Применяют датчик давления из нержавеющей стали, рабочий линейный интервал которого ±10 мм рт. ст., а перемещение диафрагмы при наибольшем отклонении составляет только 0,005 см3.

Периодическая литература: 3752.

39.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСНЫХ ГРУПП

Содержание гидроперекисных групп в полимерах определяют двумя весьма чувствительными спектрофотометрическими методами:

1. Иодометрический метод. Образец полимера разбавляют

смесью уксусной кислоты и хлороформа, четыреххлористого углерода или хлорбензола и после обескислороживания обрабатывают

иодидом калия. Выделяющийся иод определяют спектрофотометрически на длине волны 360 нм в кюветах толщиной 1 см. Этот

метод позволяет определять гидроперекисные группы в количестве

до 1—100 млн-1.

Периодическая литература: 2223, 5035.

2. Трифенилфосфиновый метод. Образец полимера обрабатывают в растворе трифенилфосфином, который при этом окисляется до трифенилфосфиноксида. Уменьшение поглощения при 260 нм

при окислении трифенилфосфина является количественной характеристикой содержания гидроперекисных групп. Метод дает возможность определить гидроперекисные группы в количестве 0,1—

10 млн-1.

Периодическая литература: 6535, 6568.

Содержание гидроперекисных групп в полимерных пленках можно также оценить методом инфракрасной спектроскопии. Полоса поглощения гидроперекисной группы находится в той же самой спектральной области, что и гидроксильной группы, т. е. при 3300—3500 см-1, поэтому их трудно различить.

Окисленный полимер подвергают обработке парами диоксида серы при комнатной температуре. При этом сульфатные группы с количественным выходом образуются быстро только в результате реакции с гидроперекисными группами. Анализ основан на сильном инфракрасном поглощении сульфатных групп при 1195 см-1. Количество гидроперекисных групп, определяемых этим методом, составляет 0,1 — 1 млн-1.

Периодическая литература: 5302.

39.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП В ПОЛИМЕРАХ

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы.

Поглощения, обусловленные карбонильными группами, сильно зависят как от химических, так и от физических эффектов, поэтому необходимо обращать надлежащее внимание на правильное отнесение соответствующих частот vco в полимерной структуре с учетом этих факторов. На положение полосы поглощения данной

246

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

247

248

Глава 39

Окислительные реакции полимеров

249

а. Реакция активного хлора, образующегося при разложении

гипохлорита натрия или кальция,

страница 245
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мизуно в красноярске
металлические шкафы для хранения дел
рама для зеркала из экокожи
билеты на концерт руки вверх чебоксары

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)