![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2ца, А— площадь образца, R = t&T/AHv — термическое сопротивление образца (калибровочный параметр) [в с-°С-?кал-1 (СГС) илис-К-Дж-i (СИ)]. Вначале находят R для стандарта с известной теплопроводностью (К) и при различных толщинах образца (/), например стекла, и строят зависимость R от времени (г) (рис. 34.31). Используя калибровочную кривую, определяют параметр термического сопротивления {R) данного полимера при нескольких временах перегонки, отвечающих различным толщинам полимерного образца. Найдя из кривой на рис. 34.31 величину R, теплопроводность полимера рассчитывают по уравнению (34.18). Обзорная литература: 309, 1467. Периодическая литература: 3533, 4609, 6262. Глава 35 ИЗМЕРЕНИЯ АНИЗОТРОПИИ ПОЛИМЕРОВ Обзорная литература: 309, 368, 369, 633, 680, 909, 1139, 1345, 1350, 1360, 1396. 35.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРИЕНТАЦИИ В ПОЛИМЕРЕ Элементарная кристаллическая ячейка может ориентироваться в прямоугольной декартовой системе координат х, у и г (рис. 35.1). Для обозначения ориентации какой-то одной кристаллической ячейки используют углы Эйлера 8, Ф и Т: 1) угол в — это угол между осью с и осью г; 2) угол Ф — это угол между проекцией оси с на плоскость ху и осью х; 3) угол *Р обозначает проекцию оси а на плоскость, перпендикулярную оси с. Распределение ориентации различных плоскостей в элементарной кристаллической ячейке можно получить из данных рентгено-структурного анализа (разд. 28.3). 204 Глава 35 Измерения анизотропии полимеров 205 35.2. ФУНКЦИЯ ОРИЕНТАЦИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЦЕПЕЙ Германовская функция ориентации цепей (f) определяется как f = j(3cos26- l), (35.1) где в —угол между сегментом цепи и направлением предпочтительной ориентации образца (угол ориентации). При параллельной ориентации в = 0° и f = +1 (полностью ориентированные волокна), при перпендикулярной ориентации 0 = 90° и f = —1/2 (все молекулярные цепи лежат в плоско-сти, перпендикулярной оси волокна), при хаотической ориентации cos2e = l/3 и, следовательно, / = 0 (неориентированные, изотропные образцы). Средняя степень молекулярной ориентации (/) частично кристаллического полимера составляет f = oJe + (l-ve)fa, (35.2) где vc— объемная кристалличность (разд. 31.8); Дг-функция ориентации кристаллических цепей, которая определяется с помощью дифракции рентгеновских лучей или методом дихроизма; /„ — функция ориентации аморфных цепей, которую определяют из данных двойного лучепреломления (разд. 35.3). Обзорная литература: 309, 368, 369, 633. Периодическая литература: 4029, 5026, 6078, 6173, 6535. 35.3. ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ Двойное лучепреломление (двойная рефракция) — это оптическое явление, при котором полимерный образец обнаруживает различные показатели преломления для плоскополяризованного света в двух перпендикулярных направлениях. Ориентационное двойное лучепреломление обусловлено физическим упорядочением оптически анизотропных элементов, например химических связей, вдоль какого-то предпочтительного направления. Одноосно ориентированный образец характеризуется наличием двух показателей преломления, п\\ и гс_ь отвечающих поляризации света параллельно и перпендикулярно его оси симметрии. Двойное лучепреломление (Д«) определяют по разности между двумя показателями преломления Дя = «| — п±, (35.3) где щ—кажущийся параллельный показатель преломления образца, п±— кажущийся перпендикулярный показатель преломления Измерения анизотропии полимеров 207 Глава 35 35.4.1. Измерение двойного лучепреломления трансмиссионным методом Этот метод основан на измерении оптического замедления (/?), которое определяется как к R = (d/X0)An (35.12) (безразмерная величина), d — толщина полимерного образца, Хо — Длина волны падающего света, An — двойное лучепреломление. где VA И vB — объемные доли компонентов А и В соответственно; fA и fB — функции ориентации компонентов А а В соответственно. При температуре стеклования двойное лучепреломление, возникающее при деформации или ориентации аморфной фазы частично кристаллического полимера, пропадает. Для проведения корреляции между молекулярной ориентацией и данными двойного лучепреломления необходимо понять причину появления молекулярной анизотропии. Обзорная литература: 309, 369, 466, 912, 929, 971, 1138, 1139, 1258 1260 1387. Периодическая литература: 2007, 2032, 2365, 2366, 2782 2847 2914 3043 3453, 3610, 3618, 3828, 3928, 3938, 3939, 4032, 4049, 4098, 4227, 4366, 4373 4868' 4919, 5114, 5330, 5511, 5522, 5598, 5600, 5806, 5827, 5830, 5949, 5985, 6174 6539 6542, 6608, 6712, 6757, 6950. 35.4. ИЗМЕРЕНИЯ ДВОЙНОГО ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЯ Двойное лучепреломление характеризуют с помощью следующих четырех основных методов: трансмиссионного и компенсаторного методов, метода, основанного на использовании интерференционного микроскопа, и рефрактометрического метода. С пропусканием (Т) оптическое замедление (/?) связано следующей зависимостью: ,,, Т = ///0 = sin2 (nR), (35.13) где ^ — интенсивность пад |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|