ение НС1 из поли-винилхлорида.

Анализ газов можно проводить как периодически, так и непрерывно с использованием различных методов, представленных на рис. 34.24. Этими методами широко пользуются при изучении кинетики деструкции полимеров, механизма стабилизации полимеров,

Непрерывные методы

Пирштическая камера с образцом

I. Масс-слентрометрия

Z. Химические детекторы

д. И К- спектроскопия

i. Пирометрия

5. Тонкослойная хроматография

Периодические методы

1. Улавливание в охлаждаемых ловушках

? или химическими сорбентами

2. Газовая хроматография

3. Масс-хроматография

4. Тонкослойная хроматография

5. масс-спектрометрия

Рис. 34.24. Аналитические методы, применяемые для анализа газов, выделяющихся при термическом разложении полимеров.

установления структуры полимеров и сополимеров, отличия полимерных смесей от истинных сополимеров, определении стереорегу-лярности полимеров, оценке остаточных количеств (следов) растворителя, мономеров или сорбированной воды, анализе растворителей, использовавшихся в рецептурах покрытий и клеев, исследо в'ании термостойкости полимеров и механизма отверждения или сшивания.

Обзорная литература: 732, 793, 833, 855, 953, 1264, 1372, 1405. Периодическая литература: 2780, 3275, 3513, 3748, 37J4, 4567, 4568, 5996, 6085.

II

I' II

I I

стик структуры полимеров, как порядок чередования мономерных звеньев, стереорегулярность, длина ветвлений или сшивок, распределение по длинам блоков в привитых и блок-сополимерах, кристалличность.

I I

Лолиахрилаты

Повиацетаяи

Ацетат аеллюлвт

AaemoSymupam целлюлоза

Пропионат целлюлозы

Политетрафторэтилен

Полиамиды

Поликарбонаты

Полиэтилен

Полипропилен

Полистирол

Виниловые полимеры

II I I

1,о а ид Время, мин

Рис. 34.25. Пирограммы типа отпечатков пальцев [П: 5463].

Л газовому хроматографу > и/или масс-спектрометру

Сравнение пирограмм, похожих на картину отпечатков пальцев, неизвестных образцов и известных полимеров и сополимеров, которые пиролизованы в идентичных условяих, является одним из простейших методов идентификации полимеров. На рис. 34.25 приведена пирограмма типа отпечатков пальцев, на которой времена

34.15. ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ

ХРОМАТОГРАФИЯ ПОЛИМЕРОВ

Пиролитическая газовая хроматография полимеров представляет собой метод, который связан с быстрым нагреванием полимера у входа в хроматографическую колонку в токе газа-носителя. При высокой температуре происходит пиролиз полимера на осколки, которые благодаря достаточно высокому давлению паров проходят через газохроматографическую колонку.

Хроматограмма, которая получается при пиролизе полимеров, называется пирограммой. Форма ее зависит от таких характери/ — ввод газа-цосителя; 2—фланцевое соединение; 3— температурный датчик; 4—лодочка с образцом; 5-трубка из стекла пирекс; 6-источник энергии; 7-регулирование и контроль температуры печи: 5—измерение температуры.

удерживания отложены в логарифмической шкале, причем пики различаются только на большие, средние или маленькие.

Известны следующие пиролитические методы:

1. Метод печной камеры. В этом методе используют печи различных типов, которые нагревают внешним источником до заданной температуры (рис. 34.26). Жидкие образцы вводят в камеру путем впрыскивания, тэердые, а также и жидкие образцы можно

198

Глава 34

Термический анализ полимеров

199

ввести с помощью подвижной лодочки или чашечки. Газом-носителем летучие продукты пиролиза направляются непосредственно в хроматографическую колонку или в масс-спектрометр.

Периодическая литература: 3330, 4110, 4871, 6650.

X газовому хроматографу а/ала масс-спектрометру

2. Метод флэш-пиролиза. В этом методе основным элементом является спираль или нить из платины или нихрома, обладающая

Рис. 34.27. Аппаратура для флэш-пиролиза.

i — ввоп газа-восителя; 2—фланцевые соединения; 3—трубка из стекла пнрекс; 4— источник

•.неогии- 5—спираль с высоким сопротивлением; и—температурный датчик; 7—измерение

v температуры.

вает образование флуктуации теплового выхода, что обусловливает необходимость частой повторной калибровки.

Обзорная литература: 817, 1027.

Периодическая литература: 2176, 2236, 2245, 2658, 3144, 3162, 3327, 3347, 3817, 4336. 4870, 5910, 6513, 6603, 6931, 6939

О 2 4 6 8 10 12 Время, мая 6

3. Лазерный пиролиз. В этом методе пиролиз образца, который находится в трубке при входе в хроматографическую колонку, осуществляется с помощью фокусированного лазерного пучка

т0 2 4 6 8 Время, мин а.

высоким сопротивлением. Схема аппаратуры показана на рис. 34.27. На поверхность спирали из раствора полимера наносится покрытие. После удаления растворителя спираль помещается на вход газохроматографической колонки, причем последующий пиролиз проводится по непрерывному или импульсному режиму

к газовому хроматографа _>а/Рис. 34.28. Аппаратура для лазерного пиролиза.ввоя газа-носителя; 2— фланцевое соединение; S—полностью отр