химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

ма, плотности, энтальпии,

6 Зак. 404

162

Глава 32

Температуры стеклования и плавления

163

энтропии, коэффициентов расширения, сжимаемости, теплоемкости, показателя преломления, двулучепреломления и прозрачности. Изменение каждого из указанных факторов, может быть положено в основу оценки Тт.

Тт зависит от термической предыстории полимерного образца, что обусловлено влиянием скорости кристаллизации на совершенство и размер кристаллитов.

Температура плавления разветвленных полимеров в какой-то степени зависит от температуры кристаллизации (Тс).

Обзорная литература: 375, 686, 861, 1024, 1099.

32.8.

Периодическая литература: 2158—2160, 2324, 2469, 3111, 3426, 3954, 4208, 5020, 5022, 5081, 5596, 6070, 6627, 7192.

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА Т„

Равновесная точка плавления частично кристаллического исходного полимера (Т°т) понижается до нового значения Тп в двух случаях.

(32.17)

1. При наличии в аморфной фазе растворителя, который не входит в кристаллическую фазу:

J 1 _ RV,

т.т Т°т Atf2V,

где Тт — температура плавления частично кристаллического полимера, аморфная фаза которого содержит растворитель, Т°т — температура плавления исходного кристаллического полимера, R— универсальная

* Т"

АИЛ

Рис. 32.9. Зависимость (1/Гт — l/T°m)jv, от vJT„.

газовая постоянная (разд. 40.2), Vi и V?—молярный объем растворителя и полимера соответственно, v\ — объемная доля растворителя, % — параметр взаимодействия Флори (разд. 2.9), Д#2 — теплота плавления в расчете на повторяющееся звено полимера.

2. При наличии в аморфной фазе растворителя, который имеется и в кристаллической фазе:

J 1 _ P.V,

где в — параметр, характеризующий плотность энергии взаимодействия для пары полимер — растворитель.

При сопоставлении уравнений (32.17) и (32.18) получаем, что

X=BVJRTm (32.19)

Величину Д#2 можно найти из кривой зависимости (—

\ ^"m 7т )

от Vi/Tm (рис. 32.9), если известно отношение V2/Vu Это будет отрезок, отсекаемый такой прямой на оси ординат, тогда как Iga = х (или В).

Обзорная литература: 456, 861, 862, 1024.

32.9.

Периодическая литература: 2207, 4080, 4270, 4430, 4629, 5056, 5417, 6068.

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ Тш И Тт

Те и Тт линейных частично кристаллических полимеров связаны друг с другом. При понижении или повышении Tg в ряду поли-мергомологов Тт также понижается или повышается. Отношение TgjTm колеблется от 0,5 для полимеров симметричного строения, например полиэтилена, до 0,75 для несимметричных полимеров, например полистирола (табл. 32.3).

Таблица 32.3

Температуры стеклования и плавления и отношение Tg/Tm для ряда полимеров

Полимер Tg, -с Тт, 'С я/ m

Полиамид (найлон) 47 225 0,64

Полиэтилен -68 135 0,50

Полиизопрен -70 28 0,67

Полипропилен -18 176 0,57

Полистирол 100 230 0,75

Поливинилхлорид 82 180 0,78

Поливинилиденхлорид -39 210 0,48

Силиконовый каучук — 123 —58 0,70

32.10.

Обзорная литература: 183, 806, 1396. Периодическая литература: 2307, 2530, 2643, 5596.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ Т и Т

Н ffl

Характеристики высокополимеров при нагревании относятся к числу важнейших их параметров. Для кристаллических полимеров они определяются Тт, для аморфных полимеров — Tg. Знание этих температурных переходов необходимо для всесторонней характеристики физических и механических свойств полимеров, определения условий их переработки и технологии производства пластмасс.

6*

164 Глава 32

На основании указанных параметров полимерные материалы делят на следующие пять типов с соответствующими температурными границами их использования:

1. Эластомеры. Эти материалы используют при температурах выше Tg, так как именно в таких условиях обеспечивается необходимая для данных материалов высокая локально-сегментальная подвижность.

2. Аморфные полимеры. Эти полимеры эксплуатируют при температурах, лежащих ниже Те.

3. Жесткие, кожеподобные полимеры. Область использования этих полимеров ограничена интервалами температур, лежащих поблизости от Tg.

4. Частично кристаллические полимеры. Полимеры со степенью кристалличности до 50% можно использовать в интервале температур между Ts и Тт, в котором материал сохраняет умеренную жесткость и характеризуется высокой упругостью.

5. Высококристаллические и ориентированные полимеры. Такие материалы используют при температурах, лежащих ниже Тт примерно на 100°С, так как при температурах выше Tg по мере приближения к Тт кристаллическая структура претерпевает уже заметные изменения.

Обзорная литература: 127, 909, 1337, 1396.

Глава 33

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

Обзорная литература: 167, 309, 350, 483, 591, 594, 625, 686, 710, 877, 893,

1234, 1341, 1351.

Полимеры, у которых имеются полярные группы, проявляют

диэлектрические свойства. Диэлектрические свойства полимеров

характеризуют диэлектрической проницаемостью (е), определяемой как

е = ЫС/А (33.1)

(безразмерная величина), где / — толщина образца полимера (в сантиметрах), А — площадь поверхности образца (в квадратных сантиметрах),

страница 223
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветочную арку для украшения
Фирма Ренессанс: где купить лестницу на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
стул изо фото
склады самообслуживания в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)