химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

тственно, индекс г относится к высокоэластическому состоянию, а индекс g — к стеклообразному состоянию.

Уравнение (32.11) корректно лишь в тех случаях, когда растворитель (пластификатор) распределен в аморфной фазе на молекулярном уровне.

Обзорная литература: 218, 314, 1197

Периодическая литература: 2013, 2065, 3723 4277, 4298, 4645, 5177. 6019, 6709.

32.5.8. Сополимеризация и смеси полимеров

У аморфных статистических сополимеров имеется одна Tg, которую можно рассчитать по следующему уравнению:

(32.14

где Tg, и Ts, — температуры стеклования гомополимеров, w\ и юг — весовые доли гомополимеров (ш>1-(-ш2 = 1), К — константа

K = (ar — овУ(ог - OG)i,

ai и аг — коэффициенты теплового расширения гомополимеров, индекс г характеризует высокоэластическое состояние, индекс g — стеклообразное состояние.

Для ряда однородных сополи- >1е> меров или совместимых полисмесей Tg лежит в интервале между Tg соответствующих гомополимеров (рис. 32.8).

В частично совместимых системах один из компонентов находится в виде отдельных вклю- ft!

чений в непрерывной матрице

другого компонента. Размер

включений и степень разделения TJMI!

зависят от состава, молекуляр- о <>Л И* И> о,в t,o (А)

ного веса, способа приготовления *° °-s °>е 1* 0,2 о (В)

и степени совместимости гомопо- Состав сотяшеро,

лимерных фрагментов. Рис 328 3ависимость температуры

В случае полной несовмести- стеклования от состава сополимера, мости компонентов друг с другом

наблюдают две Те. У привитых и блок-сополимеров, имеющих полностью совместимые сегменты, Tg изменяется так же, как и у однородных сополимеров и совместимых полисмесей. Обзорная литература: 218, 661, 662.

Периодическая литература: 2327, 2331, 2593, "3467, 3727, 4328, 4329, 4410, 4412, 4859, 5079, 6810, 7060, 7165.

160

Глава 32

Температуры стеклования и плавления

161

32.5.9. Вытяжка полимерных образцов

При вытяжке полимеров Tg их меняется, что обусловлено измене-"нием конфигурационной части энтропии и скорости локальных молекулярных движений при релаксации.

Периодическая литература: 3605, 4249, 5105, 5531, 6590, 6993. 32.6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ Те

Экспериментальные методы определения Tg основаны на том, что при переходе полимеров из стеклообразного состояния в высокоэластическое свойства их меняются. Все методы определения Те делятся на две большие группы:

1. Метод равновесного состояния, в котором полимерные свойства оцениваются в статических изотермических равновесных условиях в интервале температур, включающем и Tg.

2. Динамический метод, в котором свойства полимеров оценивают при нагревании образцов выше Tg, причем Tg находят путем экстраполяции для приближения к изотермическим условиям.

Более удобными являются динамические методы определения Tg. При использовании этих двух методов могут в ряде случаев получаться различные значения Tg. Температура стеклования зависит не только от таких условий эксперимента, как скорость нагревания, но также и от термической предыстории образца полимера, например скорости охлаждения. При любой определенной конечной скорости охлаждения невозможно достичь термодинамически равновесного состояния полимера. После неопределенно большого времени при Tg в равновесных условиях конфигурационная энтропия становится равной нулю.

Для определения Tg используют аморфные, неориентированные, полимерные образцы без внутренних напряжений. Оценку Tg проводят на образцах, которые предварительно были расплавлены, затем быстро охлаждены и отожжены в течение по крайней мере 30 мин при температуре, лежащей примерно на 20°С выше Tg, но ниже температурного интервала кристаллизации. Важно, чтобы при измерении Тд после повторного отжига получались воспроизводимые результаты. Необходимо также при всех температурах, включая комнатную, отмечать временной промежуток между последующими измерениями.

В табл. 32.2 указаны источники, в которых приведены различные способы оценки Tg.

32.7. ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (Т„)

Температура плавления (Тт) частично кристаллического полимера— это температура, при которой повторяющиеся элементарные звенья расплавленного кристаллического полимера находятся в равновесии с жидкой фазой. При температуре плавления исчезают последние признаки кристалличности, причем плавление проводят при очень низкой скорости нагревания. Это условие равновесия можно записать следующим образом:

где ри — химический потенциал в расчете на повторяющееся звено расплавленного полимера, ц? — химический потенциал полимера в кристаллическом состоянии, ц° — химический потенциал в равновесном состоянии. Левую часть уравнения (32.15) можно представить в виде

^-М.'„ = -АЯ„[1-(/"/Гю)], (32.16)

где Т — термодинамическая температура (в Кельвинах), Т„ — температура плавления чистого полимера, АНа — теплота плавления в расчете на повторяющееся звено полимера.

Температура плавления отвечает термодинамическому переходу первого рода. В этой точке наблюдаются изменения самых различных параметров полимера, в том числе объе

страница 222
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ромашки
Компания Ренессанс чугунные винтовые лестницы - доставка, монтаж.
кресло сеньор
аренда под хранение вещей в свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)