химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

ла складывается -tOOOpas

Макромолекулы

Рис. 26.6. Схематическое изображение складывания цепей в ламели.

Рис. 26.7. Монокристаллы полиэтилена в форме молекулярной ламели в поляризованном свете.

Толщина ламелей различных полимеров практически одна и та же — порядка 100 А, тогда как плоскости ламелей имеют значительно большие размеры, достигающие нескольких микрометров.

Степень кристалличности полимерных монокристаллов составляет 75—85%, 100%-ной кристалличности можно добиться при разрушении поверхностных

слоев дымящей азотной кис- " ? Ч

лотой (разд. 26.14). ? 'ь??' '... "'У

При кристаллизации поли- " '? " :

меров из разбавленных растворов образуются монокристаллы различных кристаллографических форм (рис. 26.7 и 26.8).

?iy. ?rh-'TIFUSZ.

Рис. 26.8. Монокристаллы различных полимеров.

а — полиметиленаксид [П: 2270]; б —ламели из сложенных цепей полиметиленоксида [П: 2251]; в — поли-4-метилпентен |П; 2270]; а —триацетат целлюлозы (X1300) [П: 2794].

Предложены три модели для ламелярных кристаллов, полученных кристаллизацией из расплава (рис. 26.9).

1. Регулярная модель, в которой входящие соседние складки имеют одну и ту же толщину.

2. Нерегулярная модель, в которой входящие соседние складки имеют различную толщину.

3. Модель распределительного щита, в котором возвращение молекулы в кристалл наблюдается в произвольном месте, а не по соседству, причем на каждой стороне ламели имеется неупорядоченный аморфный слой.

82

Глава 26

Морфология

С повышением температуры и давления кристаллизации длина складки (или высота ламели) возрастает. Для многих полимеров имеется прямая зависимость между длиной складки и обратной величиной разности между температурами плавления и кристаллизации (эффект переохлаждения).

При кристаллизации из концентрированного раствора или расплава одна макромолекула участвует в образовании нескольких ламелей (рис. 26.10).

Рис. 26.9. Модели ламелей. Рис. 26.10. М_ грные связи между ламеа—регулярная; б—нерегулярная; лями полиэтилена [П: 4497].

в—модель распределительного щита.

Число межламелярных связей (называемых также связевыми молекулами) увеличивается с ростом молекулярного веса. Образец, полученный кристаллизацией из расплава, всегда имеет относительно высокое содержание аморфной фазы.

Для характеристики ламелярных монокристаллов пользуются такими методами, как электронная микроскопия (гл. 27), рентге-ноструктурные методы (гл. 28), методы, основанные на дифракции электронов (гл. 29).

Обзорная литература: 137, 434, 501, 627, 640, 724—726, 823, 862—864, 1030, 1047, 1144, 1195, 1417, 1427.

Периодическая литература: 2027, 2042, 2251, 2270, 2294, 2430, 2431, 2455— 2457, 2625, 2794, 2904, 3074, 3174, 3272, 3379, 3383, 3406, 3481, 3586—3589, 3610, 3614, 3773, 3926, 4338, 4469, 4474, 4478, 4484, 4496—4499, 4501, 4507, 4511, 4513—4516, 4518, 4610, 4643, 4694, 4753, 4933, 4969, 5050, 5077, 5219, 5288, 5313, 5366, 5483, 5657, 5675, 5698, 5757, 5786, 5792, 5820, 5900, 5903, 6022, 6081, 6199, 6375, 6784, 6812, 7063, 7079, 7112, 7183, 7202, 7261.

26.3. ПОЛИМЕРНЫЕ СФЕРОЛИТЫ

Сферолиты — это надмолекулярные полигональные структуры анизотропных агрегатов кристаллов. Сферолиты построены из фибрилл, расходящихся радиально от центра (см. поверхностную

Рис. 26.11. Электронная микрофотография рспликп с позерхиости кольцевого сфе-ролита полиэтилена высокой плотности (Х8000) [П: 4753].

реплику кольцевого сферолита, рис. 26.11). Фибриллы построены из кристаллитов с цепями, сложенными под прямыми углами к длине фибриллы.

г

Рис. 26.12. Схема различных стадий роста сферолитов. а—ламелярный монокристалл; б—образование новых ламелярных кристаллов; в и ?—образование радиальных сферолитов.

Сферолиты образуются при кристаллизации из расплавов или сравнительно концентрированных (выше 1%-ных) растворов. Рост сферолита осуществляется из гетерогенного кристаллического зародыша в две стадии (рис. 26.12 и 26,13),

84

Морфология

85

1. Первичная кристаллизация. Исходная ламель, которая растет из первичного зародыша, в дефектных точках (дислокациях) кристаллической решетки ветвится, давая вторичные ламели, которые по мере роста изгибаются и скручиваются и в свою очередь также ветвятся, давая третичные ламели и т. д. В конечном счете

Рис. 26.14. Мальтийский крест, образующийся при наблюдении сферолитов в поляризованном свете, а—полиэтилен; б—L-полипропнленоксид.

образуется множество волокнистых ламелей, которые расходятся во всех направлениях радиально от центра, пока их рост не прекращается вследствие нагромождения соседних сферолитов друг на друга.

2. Вторичная кристаллизация. Этот процесс протекает внутри каждого сферолита, вовлекая часть оставшейся аморфной фазы.

В зависимости от условий кристаллизации размер сферолитов колеблется от 1 мкм до нескольких миллиметров.

Для изучения сферолитов используют такие методы, как электронная микроскопия (гл. 27), рентгеноструктурный анализ (гл. 28), измерения двойного лучепрело

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа дома в семенково рублево успенское шоссе
неоновые вывески цена
спектакль мастер и маргарита
кровать каролина аскона фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)