химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

ответствующие мономерные звенья характеризуются аналогичными значениями параметров решетки и одинаковым типом спирали.

Отжиг—-это операция, заключающаяся в нагревании полимерных образцов до заданной температуры в течение определенного промежутка времени в вакууме для изменения их морфологической структуры. Чтобы в процессе отжига при температурах, лежащих выше Tg, пленки не скручивались, их помещают между двумя алюминиевыми рамками. Отжиг рекомендуется проводить в вакууме, чтобы избежать термоокислительной деструкции полимера. После окончания отжига образцы надлежит немедленно охладить до комнатной температуры.

Периодическая литература: 2270, 2679, 3406, 3581, 3689, 4164, 4508, 5063, 7030.

26.1. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ

Кристаллизация растворов и расплавов неориентированных полимеров включает процессы зародышеобразования.

Начальный процесс, приводящий к образованию кристалла из аморфного состояния, называется первичным зародышеобразова-нием. Он может быть трех типов.

1. Самопроизвольное гомогенное зародышеобразование. Это зародышеобразование, протекающее без какого-либо иного воздействия, чем переохлаждение или перенасыщение аморфной фазы (рис. 26.2). В полимерных блоках наблюдается редко.

2. Ориентационное зародышеобразование. Такое название получил процесс зародышеобразования, предполагающий выстраивание (или упорядочение) в определенной степени жидких молекул, в результате чего уменьшается различие между положением

96

Морфология

9?

Дефектная

й Деректша А\ дУ вектор

Рис. 26.33. Схема точечных дефектов, -кинк-дефект; б—джог-дефект; в—дефект складки.

26.11.

ДЕФЕКТЫ КРИСТАЛЛОВ

Дефекты кристаллов в полукристаллических полимерах можно разделить на две группы:

1. Точечные дефекты — это конформационные дефекты

(рис. 26.33):

а) кинк-дефект наблюдается,

когда излом меньше, чем межцепное расстояние;

б) джог-дефект возможен, если излом больше, чем межцепное

расстояние;

Температура, С

в) дефект складки возникает,

когда излом обусловлен изменением относительного расположения сегментов цепи;

г) ренекер-дефект — это дефект, проходящий по полимерной

цепи, не влияя на относительное

расположение цепи в кристалле.

2. Сетчатые дефекты возникают в тех случаях, когда положения атомов в решетке хаотически отклоняются от идеальных

положений.

Обзорная литература: 1144, 1427. Периодическая литература: 5188, 5805, 6021, 6695.

26.12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРА

Температуру плавления (Гш) (разд. 32.7) кристаллического полимера определяют одним из следующих методов:

1. Дилатометрический метод (разд. 31.4) Оценивают изменение объема при повышении (рис. 26.34, о) или понижении (рис. 26.34, б) температуры. Точка плавления определяется как температура, при которой на кривых нагревания или охлаждения наблюдается резкий излом. На температуру плавления влияет скорость повышения или понижения температуры. Если скорость

4 Зак. 404

98

Г лава 26

Морфология

99

нагревания очень велика, то кажущаяся температура плавления уменьшается. Рекомендуют проводить измерения при скорости 1°С/ч.

С целью наиболее точного определения Тт следует построить зависимость кажущейся (наблюдаемой) температуры плавления (Tm)obs от температуры кристаллизации (7"с) (рис. 26.35). Тогда истинная температура плавления (Гт) определяется как точка, при которой линия Тт = Тс пересекает зависимость (Тт)аъ* от Тс.

2. Метод двойного лучепреломления. Тт определяется как температура, при которой двойное лучепреломление сферолитов при нагревании исчезает (разд. 35.3).

Температуры плавления, определенные методом двойного лучепреломления, всегда ниже Т„, измеренных дилатометрически, причем разница достигает даже 10°С.

Обзорная литература: 501, 1324, 1396, 1427.

26.13. СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ

Из-за наличия дефектов кристаллов в кристаллических областях полимеров (разд. 26.11) однозначно определить абсолютную степень кристалличности не представляется возможным.

При оценке кажущейся степени кристалличности исходят из того, что образец полимера представляет собой двухфазную систему:

1) идеальная бездефектная кристаллическая фаза (область);

2) идеальная неупорядоченная жидкоподобная аморфная фаза

(область).

Кажущуюся степень кристалличности [обычно называемую степенью кристалличности или индексом кристалличности (%с)], выражаемую в процентах, определяют следующими методами:

1) ИК-спектроскопией (разд. 15.5);

2) ЯМР-спектроскопией (разд. 20.13);

3) обращенной хроматографией (разд. 24.3.2);

4) дифракцией рентгеновских лучей (разд. 28.11);

5) измерением плотности (разд. 31.8);

6) методами ДТА и ДСК (разд. 34.10).

Кажущаяся степень кристалличности данного полимерного образца может в значительной степени зависеть от метода измерения. Поэтому следует указывать, какой метод использовался для оценки, например «степень кристалличности по данным ЯМР».

Обзорная литература: 714, 1109, 1396, 1427.

26.14. ТРАВЛЕНИЕ

Метод травления, исп

страница 207
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
желоб водосточный кемерово
коттеджные поселки с газом новорижское шоссе
покрытие авто жидкой резиной цена в спб
47359-081

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)