![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2личающийся по МВР от полимера в растворе, то результирующая хроматограмма представляет собой разностную хроматограмму этих двух полимеров. Периодическая литература: 2849, 5047. ГПХ высокого разрешения можно применять промышленные приборы, осуществляя рециркуляцию через насос с возвратно-поступательным ходом поршня (рециркуляционная хроматография). Число требуемых циклов определяется распределением образца (рис. 25.12). В каждом цикле элюат собирается и анализируется. Рециркуляционная ГПХ является эффективным методом для препаративного отделения индивидуальных веществ и низкомолекулярных полимеров. Обзорная литература: 157, 1315. 25.13. Периодическая литература: 2397, 2398, 2479, 2480, 2481, 2762, 3253, 3802, 3987, 4012, 4014, 4460, 4461, 5336, 5340, 7023. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ ГПХ Дифференциальной ГПХ называют хроматографический метод, в котором растворитель и раствор полимера как бы меняются местами, т. е, растворитель вводится как образец. Получаемая при 25.14. ПРИМЕНЕНИЕ ГПХ ДЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ И АНАЛИЗА ПОЛИМЕРОВ ГПХ можно с успехом использовать в ряде исследований. 1. Определение молекулярного веса гомополимеров и сополимеров. 2. Определение МВР кривых гомополимеров и сополимеров. 3. Анализ состава сополимеров. Анализ сополимеров ГПХ по молекулярному весу и химическому составу сопряжен со значительно большими трудностями, чем анализ гомополимеров. Оценка МВР сополимеров или смеси гомополимеров возможна в тех случаях, когда состав их не зависит от молекулярного веса и имеются калибровочные кривые для конкретных составов. Часто, действительно, состав остается постоянным с ростом молекулярного веса. При колебаниях в составе получить количественные данные становится труднее, так как дифференциальный рефрактометр очень чувствителен к изменениям состава. 4. Определение ветвлений в полимерах (распределение короткоцепных ветвлений и длинноцепных ветвлений) с параллельными измерениями других характеристик, например вязкости растворов или ИК-спектров (разд. 25.15). 72 Глава 26 Ситовая хроматография 73 б. Изучение предпочтительной сольватации полимеров. 6. Качественный и количественный анализы различных добавок в полимерах. Обзорная литература: 7, 26, 876, 964, 1132. Периодическая литература: 2035, 2088, 2098, 2100, 2261, 2266, 2354, 2355, 2361, 2403, 2443, 2687, 2689, 2694, 2784, 3207, 3236, 3272, 3371, 3372, 3809, 3883, 3986, 4089, 4115, 4116, 4838, 4902, 5003, 5044, 5067, 5068, 5234, 5294—5296, 5327, 5332, 5342, 5382, 5418, 5419, 5552, 5621, 5622, 5638, 5742, 5950, 6126, 6312, 6323, 6420, 6920, 6922, 7027. свойством ошибок короткоцепное ветвление оценивают с использованием фракций, получающихся при ГПХ, параллельно проводя анализ методом ИК-спектроскопии. Обзорная литература: 109, ПО, 532, 538, 1226, 1274, 1315. Периодическая литература: 2099, 2101—2104, 2249, 2263, 2871, 2946, 2983, 3234, 4457, 4715, 5232, 5431, 5606, 5609, 5632, 5678, 5685, 5952, 5953, 6339, 6378, 6864, 7057, 7081—7083, 7113, 7334, 7338. 25.16. ГИДРОДИНАМИЧЕСКАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ 26.16. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗВЕТВЛЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ Распределение короткоцепных и длинноцепных ветвлений можно оценить при совместном использовании ГПХ и каких-то других методов, например вискозиметрических измерений. Между характеристической вязкостью и средневязкостным молекулярным весом разветвленного (М,в) и линейного (MVL) полимеров существует следующая зависимость: (25.12) Мьв можно рассчитать, если имеется калибровочная кривая зависимости объема элюирования от [T^LAIM. и известна [ri]B. При оценке МВР разветвленных макромолекул с использованием калибровочной кривой для линейного неразветвленного полимера возникает весьма существенная ошибка. Характеристическая вязкость разветвленных макромолекул ниже, чем для линейного полимера такого же молекулярного веса. В этих условиях фактор ветвления (О) определяется как G = hMlk (25.13) (безразмерная величина). Он связан с числом точек ветвлений (§)? 1) для слабо статистически разветвленных полимеров и звездообразных разветвленных полимеров ( G = g"2 (25.14) (25.16) 2) для сильно статистически разветвленных полимеров G = g3'2 Если зависимость между числом точек ветвлений на макромолекулу и молекулярным весом известна, то можно рассчитать степень ветвления и истинное МВР. Для этого необходимо иметь значение характеристической вязкости, хроматограмму и теоретическое распределение длинноцепных ветвлений как функцию молекулярного веса. Характеристическая вязкость полимера уменьшается при наличии короткоцепных ветвлений. Для исключения связанных с этим Гидродинамической хроматографией (ГДХ) называют метод, в котором для разделения коллоидально суспендированных частиц в растворе используют в качестве неподвижной фазы гранулы. Заполненный пористой или непористой упаковкой слой представляет Индикатор (бихроматные UOHUJ зооок 1000k J Время удерживания Рис. 25.15. Калибровочное элюирование латекса известного размера вместе с маленьк |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|