химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

кольких четко выраженных плоскостях.

Поликристаллические образцы состоят из большого числа монокристаллов или двойниковых кристаллов.

Паракристалличность — это промежуточное состояние между жидким и кристаллическим состояниями.

Полиморфизм — это существование различных кристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Различные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию.

Изоморфизм — это способность мономерных звеньев различного химического строения заменять друг друга в кристаллической решетке. Изоморфизм может проявляться в сополимерах, если соответствующие мономерные звенья характеризуются аналогичными значениями параметров решетки и одинаковым типом спирали.

Отжиг — это операция, заключающаяся в нагревании полимерных образцов до заданной температуры в течение определенного промежутка времени в вакууме для изменения их морфологической структуры. Чтобы в процессе отжига при температурах, лежащих выше Ts, пленки не скручивались, их помещают между двумя алюминиевыми рамками. Отжиг рекомендуется проводить в вакууме, чтобы избежать термоокислительной деструкции полимера. После окончания отжига образцы надлежит немедленно охладить до комнатной температуры.

26.1.

Периодическая литература: 2270, 2679, 3406, 3581, 3689, 4164, 4508, 5063, 7030.

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ

Кристаллизация растворов и расплавов неориентированных полимеров включает процессы зародышеобразования.

Начальный процесс, приводящий к образованию кристалла из аморфного состояния, называется первичным зародышеобразова-нием. Он может быть трех типов.

1. Самопроизвольное гомогенное зародышеобразование. Этоза-родышеобразование, протекающее без какого-либо иного воздействия, чем переохлаждение или перенасыщение аморфной фазы (рис. 26.2). В полимерных блоках наблюдается редко.

2. Ориентационное зародышеобразование. Такое название получил процесс зародышеобразования, предполагающий выстраивание (или упорядочение) в определенной степени жидких молекул, в результате чего уменьшается различие между положением

78

Глава 26

Морфология

79

молекул в жидком и кристаллическом состояниях. Этот процесс имеет очень большое значение при переработке термопластов.

3. Гетерогенное зародышеобразование — это зародышеобразование на поверхности инородных частиц — твердых примесей, специальных добавок или подложек, на которых может протекать кристаллизация (рис. 26.3).

нения становятся несущественными, ht — высота ртутного столбика при времени t.

Рис. 26.3. Гетерогенное зародышеобразование в ч«с-полиизопрене [П: 3270].

Это простое уравнение справедливо лишь в случае кристаллизации, протекающей до практически полного перехода вещества в кристаллическое состояние.

Вторичное зародышеобразование — это зародышеобразование на поверхности растущего кристалла.

Транскристаллизация — это кристаллизация, предполагающая образование большого числа зародышей на поверхности расплава.

Обзорная литература: 131,862, 1025, 1140, 1141, 1194, 1195, 1424, 1427, 1444."

Периодическая литература: 2043. 2044, 2200, 2207, 2229, 2230, 2234, 2271, 2318, 2319, 2324, 2677, 2962, 3101, 3269—3271, 3353, 3483, 3581, 3610, 3682, 3688, 3783, 3991, 4081, 4082, 4260, 4269, 4389, 4444, 4623, 4833, 4881, 4974, 4975, 5031, 5032, 5051, 5054, 5055, 5192, 5615, 5789, 5790, 5797, 5818, 5819, 6079, 6178, 6179, 6254, 6255, 6266, 6270, 6348, 6767, 6794, 6795, 7184, 7198, 7300, 7301.

Кинетику кристаллизации обычно изучают методом дилатометрии (гл. 31.4). Доля аморфной части, остающейся в полимере (Я) при времени T, определяется как отношение

где ho — высота ртутного столбика в дилатометрическом капилляре в начале кристаллизации, ha>— высота ртутного столбика на ваключительной стадии кристаллизации, когда дальнейщие измеЗависимость содержания аморфной фазы (1) от времени может быть представлена функцией Я от Igt (рис. 26.4) или lg(—IgX) от Igt (рис. 26.5), называемой уравнением или кривой Аврами.

Константу скорости кристаллизации (k) можно найти из

Я = ехр (- ЫП), (26.2)

80

Глава 26

Морфология

81

где X — содержание аморфной фазы, k — константа скорости кристаллизации (с-"), t — время кристаллизации (с), h — функция типа зародышеобразования и роста (безразмерная величина).

Обзорная литература: 588, 862.

Периодическая литература: 2181, 2182, 2232, 2255, 2322, 2390, 2489, 2490, 2660, 2763, 3585, 3681, 3690, 3692, 3826, 3953, 3956, 3957, 3969, 4058, 4314, 4798, 5022, 5061, 5062, 5548, 5941, 6337, 6407, 6442, 6511, 6767.

Многочисленные данные о скорости кристаллизации полимеров имеются в The Polymer Handbook [О: 856].

26.2. ЛАМЕЛЯРНЫЕ МОНОКРИСТАЛЛЫ

При кристаллизации молекул в полимерных монокристаллах, протекающей со складыванием цепей, образуются молекулярные ламели (рис. 26.6).

Макромолеку

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине КНС Нева Samsung UE40KU6000U - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.
ремонт холодильников вестфрост
запчасти кондиционеров тошиба
лучшие домашние кинозалы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)