химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

вается. Количество порций раствора полимера (по 10 мл), пропускаемых через колонку, выбирают из расчета создания покрытия толщиной порядка 104— 105 А. Количество полимера в колонке определяют взвешиванием ее на аналитических весах до начала эксперимента и после заполнения полимером.

24.3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ И АНАЛИЗА ПОЛИМЕРОВ

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Те и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори— Хаггинса (х) (см. табл. 2.4).

Обзорная литература: 198, 551, 892, 970. Периодическая литература: 3167, 3168.

24.3.1.

Определение температуры стеклования методом обращенной газовой хроматографии

В основу определения Те неподвижной полимерной фазы положен переход от адсорбции на поверхности полимера ниже Те к абсорбции в массе полимера выше Tg (см. рис. 24.1). Изменение механизма удерживания является следствием повышения молекулярной подвижности полимерных сегментов при Tg и выше нее, что обеспечивает возможность проникновения молекул сорбата в массу полимера.

При определении Tg для того, чтобы обнаружить излом на диаграмме температурной зависимости удерживаемого объема, необходимо, чтобы сорбат не растворял полимер. Увеличению отклонения от линейности способствуют повышение коэффициента объемного распределения и уменьшение коэффициента поверхностного распределения.

Обзорная литература: 198.

Периодическая литература: 2547, 2548, 2550, 2551, 2555, 2676, 2768, 2992, 3138, 3572, 3579, 3756, 3757, 4836, 4924, 4941, 4948, 5428, 5772, 6435, 6995, 7223.

24.3.2.

Определение степени кристалличности полимеров методом обращенной газовой хроматографии

В основу определения кристалличности полимеров в неподвижной фазе положено различие в растворимости сорбата в кристаллической и аморфной фазах. Взаимодействие полимер — сорбат ограничено только аморфными участками, поэтому с уменьшением кристалличности удельный удерживаемый объем (Vg) возрастает.

Количественный анализ диаграмм удерживания на участках плавления полукристаллических полимеров (рис. 24.4) позволяет оценить кристалличность полимера и получить кривую плавления. Выше Тт полимер становится полностью аморфным, при этом диаграмма представляет собой прямую линию. Экстраполяцией ее на более низкие температуры находят удерживаемый объем для идеального аморфного полимера.

(24.3)

Долю аморфной фракции в неподвижной полимерной фазе можно найти по формуле

Xa=VJV'g,

где Vg и V'e— соответственно экспериментально определенный и экстраполированный удерживаемые объемы при одной и той же температуре.

Степень кристалличности (%с) неподвижной полимерной фазы рассчитывают по формуле

X-c=100[l-(vyiQl (24.4)

В процентах. рис. 24.4. Диаграмма

По уравнению удерживания в области

плавления полукристал-Х0 (та,о = 100 [ I — (Vg {eJV'g)} (24.5) лического полимера.

в процентах, где Vg(ein — удерживаемый объем полимера при достижении равновесия между аморфной и кристаллической фазами, определяют степень максимально возможной кристалличности

(Хс(шах)).

(24.6)

Степень кристалличности (хс) при каком-то времени (г) можно определить, используя выражение

v и

^ = 100 8 sm

Km-У

в процентах, где Vgtt-,— удерживаемый объем, измеренный при времени t.

Для построения кривой плавления кристалличность определяют при нескольких температурах.

Обзорная литература: 198.

Периодическая литература: 2049, 2549, 2553, 2991, 3753, 3816, 4160, 4941 6534.

52

Глава 24

Обращенная газовая хроматография

53

24.3.3.

Определение коэффициентов диффузии методом обращенной газовой хроматографии

Коэффициент диффузии молекул сорбата в неподвижную полимерную фазу (полимерную пленку) определяют по ширине симметричного элюционного пика. Между шириной пика и свойствами колонки существует следующая зависимость:

ВЭТТ = А + B/v + Cv, (24.7)

где ВЭТТ — высота, эквивалентная теоретической тарелке (разд. 23 1), о —скорость потока газа-носителя в колонке, А — эмпирическая константа, учитывающая уширение, связанное с конструкцией прибора, С — константа, характеризующая конечное время, необходимое для достижения равновесия в неподвижной фазе

C = ^7TA^. (24.8)

(1 + К)1 •

где d— толщина слоя неподвижной фазы, Di — коэффициент диффузии сорбата в неподвижную фазу (полимер), К — коэффициент распределения

K={tK-tM)ltM, (24.9)

tg — время удерживания сорбата от начала инъекции, tn — время прохождения газа-носителя через колонку.

ВЭТТ можно найти, определяя ширину элюционных пиков при нескольких скоростях потока газа-носителя. Константу С определяют из наклона кривой зависимости ВЭТТ от v, которая при высоких скоростях станови

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Тумба для ЖК и плазменных панелей RB 3165-TS
курсы автокад электрикал в москве
как установить светодиоды на машину
купить мебельные ручки из черного никеля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)