химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

и равный

273,2 fV„\ 273,2

в кубических сантиметрах на грамм (СГС) или кубических метрах на килограмм (СИ), где VR — удерживаемый объем при температуре Т, w — масса неподвижной фазы в колонке, К— коэффициент распределения.

(24.2)

универсальная газовая

Зависимость логарифма удельного удерживаемого объема (Vg) от обратной абсолютной температуры дает диаграмму удерживания (рис. 24.1). Диаграмма удерживания представляет собой прямую линию, наклон которой связан с энтальпией растворения в неподвижной жидкой фазе (ГЖХ) или адсорбцией на твердой поверхности (ГТХ) по уравнению

а 1п у„ ДЯ

3(1/7-) R

где ДЯ — соответствующая энтальпия, постоянная (разд. 40.2).

Для изучения фазовых переходов в неподвижной полимерной фазе применяют так называемые «молекулярные щупы». Анализ кривой зависимости удельного удерживаемого объема от обратной температуры (1/7") дает важную информацию о фазовых переходах в неподвижной полимерной фазе (рис. 24.1).

1. Участок А В. Эта температурная область находится ниже температуры стеклования (Те) полимера (гл. 32), где не происходит

48

Глава 24

Обращенная газовая хроматография

49

проникновения молекул сорбата в объем полимерной фазы. Удерживание обусловлено лишь адсорбцией на поверхности полимера, температурная зависимость удерживаемого объема в этой области представляет собой прямую линию и отражает свойства поверхности полимера.

2. Точка В. Эта точка отвечает температуре стеклования (Тг). При этой температуре молекулы сорбата начинают проникать в глубину полимера, что приводит к увеличению удерживаемого объема при повышении температуры. Из-за низкой начальной скорости диффузии молекул сорбата в неподвижную полимерную фазу и обратно господствующим является неравновесный процесс.

3. Участок ВС. В этой температурной области с ростом температуры наблюдается увеличение коэффициента диффузии молекул сорбата.

4. Точка С. В этой точке достигаются равновесные условия процесса диффузии.

5. Участок CD. В этой температурной области, находящейся ниже точки плавления (Тш) полимера (разд. 32.7), удерживание обусловлено диффузией в массу полимера, однако при этом взаимодействие между полимером и сорбатом происходит только в аморфной фазе полимера.

6. Участок DF. В этой температурной области полимер начинает плавиться, доля аморфной фазы возрастает, что вызывает увеличение удерживаемого объема.

7. Точка F. Эта точка отвечает температуре плавления (разд. 32.7).

8. Участок FG. В области, лежащей выше Тт, происходит абсорбция молекул сорбата полностью аморфным полимером. На этом участке диаграмма удерживания представляет собой прямую линию, экстраполяцией которой на низкие температуры (пунктирная линия FE) можно определить степень кристалличности неподвижной фазы, для чего берется отношение экспериментально определенного удерживаемого объема и величины его, полученной экстраполяцией.

В области FG полимер является совершенно аморфным, что позволяет изучать взаимодействие полимер — растворитель.

Обзорная литература: 104, 198, 551, 892, 970.

Периодическая литература: 2551, 2554, 3580, 3870, 4250, 4921, 4922.

24.1. АППАРАТУРА ДЛЯ ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Для обращенной газовой хроматографии можно использовать любой тип промышленного хроматографа (рис. 24.2). Колонку заполняют инертным твердым носителем, на поверхность которого нанесена тонкая пленка полимера. В отдельных случаях колонку заполняют непосредственно пленкой, волокном или порошкообразным полимером. Через колонку с постоянной скоростью пропускают инертный газ, практически мгновенно осуществляют ввод

Y

JVJVВвод -^-ГГг- ^ГиТоТЛГГ' ГПобразца L-r-l I—I

Ввод газаносителя

[гелий]

Рис. 24.2. Схема устройства газового хроматографа, использующегося для обращенной газовой хроматографии. t— устройство для ввода дроби; 2—колонка; 3 — термостат; 4 —детектор; 5—пенный измеритель скорости; б—контроль и регулирование температуры; 7—самописец.

пробы, которую определяют на выходе с помощью соответствующего детектора. Вместе с пробой иногда для облегчения определения фронта газа-носителя вводят небольшое количество газа, не взаимодействующего с полимером. Обычно регистрируют температуру, снижение давления в колонке и времена удерживания. Обзорная литература: 198.

Периодическая литература: 2549, 2552,3753, 4921, 6534.

24.2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ

КАПИЛЛЯРНЫХ КОЛОНОК

колонку с током азота газа полимер, который

Колонки из нержавеющей стали диаметром 0,075 см и длиной 20 м перед употреблением необходимо тщательно промыть несколькими растворителями. Наиболее распространенным методом нанесения на внутренние стенки капиллярной колонки полимерной пленки толщиной примерно 104 — 106 А является динамический метод (рис. 24.3). Примерно 10 мл разбавленного (6—10%-ный по массе) раствора полимера заливают в резервуар и пропускают через при давлении ~ 0,5 атм. Постоянным током

50

Глава 24

Обращенная газовая хроматография

51

прилипает к внутренней стенке колонки, высуши

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийное оборудование москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлическая лестница фото - доставка, монтаж.
столик к изо
москва персональное хранилище

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)