![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2ды, используемыми для регулирования относительной влажности и активности. Обработку можно проводить перед хро-матографическим проявлением или в процессе его. 23.20. Обзорная литература: 1346. ИОНООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ В ионообменной хроматографии компоненты, подлежащие разделению, пропускаются через колонку вместе с подвижной фазой. Хро-. матографическое разделение происходит благодаря обмену ионов между образцом в подвижной фазе и смолой, используемой в качестве неподвижной фазы. Таким методом можно разделять соединения, содержащие ионы, обладающие различным сродством к смоле. Использующиеся в качестве неподвижной фазы смолы ионообменных колонок должны иметь ионную природу и высокую проницаемость. К разряду синтетических ионообменников принадлежат сетчатые полиэлектролиты на основе сополимеров стирола и диви-нилбензола. Есть два общих типа ионообменных смол (рис. 23.30) — анионные и катионные. Обменная емкость ионообменника определяется числом функциональных групп, участвующих в ионном обмене, и выражается в миллиэквивалентах на грамм сухой смолы в Н+(катионной)- или О- (анионной) -форме. Обменная емкость слабо кислых и слабо основных смол в значительной степени зависит от рКа функциональной группы. Сильные кислые и основные смолы характеризуются более широким интервалом максимальной емкости. Процесс ионного обмена может протекать в водной и неводной средах. Подвижная фаза обычно содержит противоион, противоположный по заряду ионной группе поверхности смолы, которая находится в равновесии со смолой в виде ионной пары. Коэффициент распределения (К) определяется равновесием процесса ионного обмена. (23.29) 1. Для процесса анионного обмена K = k (Vm\~ 1-ы(СНз)зХ-][с'Ч \У.) [-N(CH,)JCr] [x-j (23.30) K — b(Vm\— l~' COO~Na+][X4 ' снз ® е | он ,N-CH, где k — емкостный фактор колонки [см. уравнение (23.7)], Vm — объем подвижной фазы в разделительной колонке (объем пор), Vs — объем неподвижной фазы (ионообменная емкость). сн, ® э N-CH,0H сн. —сн —снг—сн,—сн—сн,-\ сн-с —сн—снг—снг— сн-Дсн— снг/п-сн — е он :нг)— А сн,® ^v-^N-CH, „S05H - СН — СН»—СН2 —СН — снSOjH\ сн—сн2(/л-сн— ф р ) — сн —сн,—сн,—сн—сн.-А сн—сн,/— ^^?SOsH Рис. 23.30. Структуры ионообменных смол. а — анионообменник; б — катионообменник. Коэффициент разделения является функцией многих экспериментальных условий, в том числе рН (К можно изменять варьированием рН), ионного радиуса и заряда, пористости смолы, ионной силы, типа растворителя и температуры. Природа указанных в уравнениях (23.29) и (23.30) противо-ионов обычно определяется буфером. При уменьшении концентрации буфера равновесие сдвигается в направлении перехода растворенного вещества в смолу, при этом хроматографическое удерживание растворенного вещества возрастает. Противоположный эффект наблюдается при повышении концентрации буфера. 46 Глава 23 Для разделения можно использовать простые открытые колонки диаметром 1 —10 см и длиной 20—200 см, а также автоматические промышленные жидкостные хроматографы с закрытыми колонками (разд. 23.14). Обзорная литература: 34, 105, 411, 600, 601, 664, 1105, 1359. Периодическая литература: 5037. 23.21. ХИМИЧЕСКИЕ РАЗДЕЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛИУРЕТАНОВ С ОТКРЫТЫМИ ПОРАМИ Полиуретан с открытыми порами представляет собой агломерированные сферические частицы диаметром 1—10 мкм, соединенные друг с другом в жесткой, сильно проницаемой структуре (рис. 23.31), Рис. 23.31. Электронная фотография полиуретана с открытыми порами. Колонки с полиуретаном с открытыми порами готовят осади-тельной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 -н40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионооб-менными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. Полиуретан с открытыми порами можно использовать в жидкостной и тонкослойной хроматографии. Обзорная литература: 969, 1129. Периодическая литература: 2557, 3895, 4056, 5002, 6103. Обзорная литература: 104, 198, 551, 892, 970. Обращенная газовая хроматография представляет собой хромато-графический метод, в котором неподвижной фазой является полимер и изучается его взаимодействие с известным летучим соединением. Пользуясь величиной такого взаимодействия и его температурной зависимостью, можно оценить как свойства чистого полимера, так и системы полимер — летучее соединение. Характеристикой удерживания летучего вещества является удельный удерживаемый объем (Vg), приведенный к 0°С |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|