мы регулирования температуры:

а. Камера ввода образца должна поддерживаться при достаточно высокой температуре, которая обеспечивала бы быстрое испарение образца при. высокой эффективности. При очень высоких температурах возможно термическое разложение образца.

б. Для достижения желаемой степени разделения необходима

достаточно высокая температура колонки. Наилучшие результаты

дает программирование температуры, заключающееся в повышении температуры колонки на протяжении анализа, что обеспечивает ускорение и большую маневренность анализа.

в. Температура детектора должна быть высокой, чтобы исключить возможность конденсации образца и/или жидкой фазы.

Обзорная литература: 379, 703, 1216. Периодическая литература: 2669, 4046, 5801, 5335.

23.6. ГАЗОТВЕРДАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

В газотвердой хроматографии (ГТХ) компоненты газовой смеси разделяются в результате поглощения активными твердыми соединениями, например силикагелем, молекулярными ситами, активированным углем. На рис. 23.15 приведена типичная газовая хроматограмма смеси газов.

Наиболее часто в качестве твердой фазы для разделения газов используются молекулярные сита [синтетические цеолиты, имеющие структуру Na,2(A102)i2(Si02)i2-27H20]. Эти соединения способны разделять вещества по размеру их молекул и конфигурации, они поглощают полярные или поляризующиеся молекулы.

23.7. СУПЕРКРИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ

ХРОМАТОГРАФ ИЯ

Суперкритической газовой хроматографией называют метод, в котором подвижной фазой является газ под давлением при температуре выше критической, способный растворять вещества, подлежащие хроматографическому анализу. По сравнению с жидким

26

Глава 23

Хроматография

27

Элюатный газ

из газового /

хроматографа у

Рис. 23.16. Ловушки для сбора элюата из газового хроматографа /-четырехходовый кран; S-сосуд Дьюара с жидким азотом; «-газовая лов/ши.

23.8. РАЗДЕЛЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ ЭЛЮАТА ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Если требуется дальнейший анализ поступающего из газового хроматографа элюата, то возникает необходимость разделения его на отдельные компоненты. Это можно осуществить путем ис пользования серии маленьких пробирочных ловушек, снабженных четырехходовым краном и охлаждаемых жидким азотом (рис. 23.16). Выходящий из хроматографа газовый поток направляется с помощью четырехходового крана через ловушку, когда первая порция компонента попадает в ловушку. Разность времен между сигналом самописца и попаданием компонента в ловушку можно рассчитать, зная скорость потока и расстояние между ка-тарометром и ловушкой.

23.9. ПРИМЕНЕНИЕ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ И АНАЛИЗА ПОЛИМЕРОВ

Основными областями применения газовой хроматографии яв ляются:

1. Определение чистоты мономеров, растворителей и добавок.

2. Комбинация с другими методиками, в том числе:

а) нагревание образца для анализа летучих веществ в поли

мерах, например мономеров, пластификаторов, антиоксидантов

антистатиков, растворителей в клеях и покрытиях;

б) экстракция образца для анализа тех же самых веществ;

в) пиролиз для определения структуры полимеров (разд. 34.15)

г) гидролиз для определения структуры полимеров;

д) гидрирование для определения структуры полимеров;

е) микроозонолиз для определения структуры полимеров

(разд. 39.6).

23.10.

Периодическая литература: 3838, 4182, 4183, 4628, 5572, 6212, 6213.

ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Жидкостную хроматографию можно разделить на четыре основных типа.

1. Жидкостно-жидкостная хроматография (ЖЖХ), представляющая собой разновидность распределительной хроматографии или растворной хроматографии. Образец распределяется между подвижной жидкостью, обычно водой, и неподвижной жидкостью, обычно органическим растворителем. Подвижная жидкость не должна растворять неподвижную жидкость.

2. Жидкостно-твердая хроматография (ЖТХ), которая представляет собой разновидность адсорбционной хроматографии. Колонку заполняют такими сорбентами, как силикагель, оксид алюминия, молекулярные сита или пористое стекло, а компоненты образца перемещаются подвижной фазой (разд. 23.11). К этой группе принадлежит и тонкослойная хроматография (ТСХ), в которой вместо колонки используется плоская стеклянная пластинка с нанесенным на нее сорбентом (разд. 23.15).

28

Глава 23

Хроматография

29

Хроматография

31

30

Глава 23

молекулярных весов образца (разд. 25.9). Выбор материала для заполнения колонки и условий анализа связан с проведением большой предварительной работы.

Для защиты аналитических колонок и увеличения срока их службы используются специальные колонки, с помощью которых удаляют примеси образца и подвижной фазы. Такие колонки заполняют материалом, сходным с тем, что используется в аналитической колонке.

Обзорная литература: 143. Периодическая литература: 5038.

Таблица 23.6

Температура кипения, °С

Длина волны УФ-детек-тора, нм

Вязкость при 20 °С, сП

Элюотропные ряды и характеристики чистых растворителей [0:1456]

Элюирунлдая

210 210 210 210 210 210 380 265 290 220