ода Гликоль,

Аминоспирты Оксикислоты Полифенолы Дикарбоновые

кислоты Спирты

Жирные кислоты Фенолы

Первичные и вторичные амины Оксимы

Ни тро со единения с а-Н-атомами

Нитрилы с а-Н-атомами

NH3, HF, NaH4, HCN

Простые эфиры

Кетоны

Альдегиды

Поляр- Класса-ность фикация

Очень высокая

Группа IV

Группа V

Средняя

Полярность

Таблица 23.4

Вещество

Сложные эфиры

Третичные амины

Нитросоединения без а-Н-атомов

Низкая

Нитрилы без а-Н-атомов

СНС13

СН2С12

СНзСНС12

СН2С1СН2С1

СН2С1СНС12 и т. п.

Ароматические углеводороды

Незначительная

Олефиновые углеводороды

Насыщенные углеводороды

CS2

Меркаптаны

Сульфиды

Галогенуглеводороды СС14

4. Детекторы обнаруживают компоненты и измеряют их количество в элюате, выходящем из колонки. Ниже описаны два наиболее распространенных детектора.

Выход газа

Рис. 23.13. Схема детектора по теплопроводности, -источник напряжения; 2—мостик Уитстона; 3 — изоляция; 4 — нить.

Рис. 23.14. Схема пламенно-ионизационного детектора. J —изоляция; 2—горелка; 3 — собирающий электрод.

а. Детектор по теплопроводности (рис. 23.13), в котором используется вольфрамовая нить, нагревающаяся при пропускана через нее постоянного электрического тока. При прохождении молекул анализируемого соединения, смешанных с газом-носителем,

22

Глава 23

Хроматография

23

Характеристики различных

детекторов [О: 905]

Таблица 23.5

Принцип действия

Селективность

Чувствительность, г/с

Область линейности

Нижний предел детектирования,

Стабильность

Температурный предел, "С

Газ-носитель

Примечание

Измерение теплопроводности газов

Различие в молекулярных весах газов

Измерение теплопроводности пламени На—Оа. Плазма при 2000 °С

N2 + P —> tier + Образец —> Потеря тока

Измерение теплопроводности пламени На—0% с примесью щелочного металла. Плазма при 1600 °С

Универсальный, годится для всех соединений

Универсальный, годится для всех соединений, мол. вес которых отличается от мол. веса газа-носителя

Реагирует на органические вещества,

но не на инертные газы

и воду

Реагирует на галоген-содержащие вещества, нитраты, сопряженные карбонилы

Повышенная чувствительность к фосфорсодержащим соединениям

Повышенная чувствительность к азотсодержащим соединениям

6- 10"

Различная в области

6-ю-10

9-10"" для алка-нов

2- 10~" для CCI,

5-Ю-'4 для ССЦ

4-10"

7-10"

107

Б-102

50

103

10"° сн4 на 1 мл элю-ата из детектора

2-10"" для алканов

для линдана

4.10-18 для линдана

2-I0-" для паратиона

2-10 для азобензола

Хорошая

Хорошая

Великолепная

Средняя Средняя

Средняя

Средняя

450

150 (лучшая чувствительность)

400

225 350

300

300

Не Нг N2

N2

СОа

Аг

Не N8

N2 или Ar+ 10% СН4

N2 или

Аг+ 10% СН4

Не

Недестру кти ру ю щи й, необходим хороший контроль температуры и скорости потока, простой, недорогой

Целесообразно использование при анализе соединений, вызывающих коррозию. Неде-структирующий

Хорошими растворителями являются

H2O-T-CS2, так как

детектор не чувствителен к ним, деструктирующий

Легко загрязняется, но и легко чистится. Чувствителен к воде: газ-носитель должен быть тщательно осушен; может действовать в импульсном режиме или под постоянным током; недеструк-тирующий

Деструктирующий, необходим контроль скорости пропускания На и воздуха

Деструктирующий, необходим контроль скорости пропускания Иг и воздуха. Высокая чувствительность в варианте с очень малым содержанием 02

24

25

над горячей нитью скорость потери теплоты уменьшается, при этом сопротивление нити увеличивается. Изменение сопротивления измеряется с помощью мостика Уитстона, сигнал подается на самописец и появляется в форме пика.

б. Пламенно-ионизационный детектор (рис. 23.14), в котором для образования пламени используется смесь водорода и воздуха. Собирающий электрод, к которому подведено постоянное напряжение, расположен над пламенем и измеряет электропроводность пламени. В случае чистого водорода электропроводность весьма низка, тогда как при сгорании органических веществ электропроводность возрастает, после усиления электрический сигнал подается в самописец.

В табл. 23.5 приведены характеристики различных детекторов. Обзорная литература: 356, 891, 905.

5. Самописец. Наиболее распространенным прибором является

потенциометрический самописец. В более совершенных газовых

хроматографах используются автоматические устройства, преобразующие аналоговый сигнал от хроматографа в цифровые величины.

Электронные цифровые интеграторы интегрируют площадь пика

и печатают площади пиков вместе с временами удерживания.

Газовые хроматографы могут быть подсоединены к вычислительным машинам, которые не только интегрируют площадь пика, но также проводят пересчет площади пика в концентрацию данного компонента образца.

6. Контроль температуры необходим для камеры ввода образца, колонки и детектора. Для указанных трех узлов требуются

различные систе