весовых процентах).

Фактор чувствительности детектора (ft) — это коэффициент пропорциональности, зависящий от химической природы вещества и типа детектора. Обычно он дается не как абсолютная величина (например, площадь пика на единицу веса), а как относительная величина для данного стандарта, т. е. как относительный фактор чувствительности детектора. Если эти факторы известны, то концентрацию индивидуального компонента в образце легко рассчитать по неисправленным площадям пиков.

Относительные факторы чувствительности находят следующим образом. Используя уравнение (23.13), площадь пика для первых двух компонентов можно выразить как

Л, = /А, (23.14)

Л2 = /2С2 (23.15)

(23.16) (23.17)

Тогда

С, = AJfi, С2 =

Если концентрации обоих компонентов равны, то С\ — С2, поэтому

Adh^AJh (23-18)

или

h-lAJAJh (23.19)

Обычно /1 принимают за 100, тогда

h = (AJAv)- 100 (23.20)

Аналогичным образом можно выразить относительные факторы чувствительности других компонентов.

Этими факторами также полезно воспользоваться при расчете истинных концентраций по площадям пиков. При подобном расчете сначала находят так называемые приведенные величины площади пика (A/f). После этого, беря отношения соответствующих приведенных площадей пиков к их сумме, рассчитывают концентрации отдельных компонентов (сх):

(AJU) + (AJh) +...+ (AM +...+ (AJU = ZiAi/fd, (23.21)

Cx(%) = (Ax/fx)/Z (AJfd ? 100 (23.22)

Обзорная литература: 417, 419, 905.

Периодическая литература: 3153, 3154, 3329, 3782, 4288, 4289, 4356, 5242, 6101.

2. Метод внешнего стандарта. Данный метод позволяет правильно рассчитать весовой процентный состав. Согласно этому способу вводятся точные количества чистых калибровочных веществ

Аи Л2. Затем строят калибровочную кривую как зависимость площади пика от известного веса введенного образца, эта кривая

должна быть прямой линией, проходящей через начало координат

(рис. 23.7).

После этого вводят точное количество вещества неизвестного состава (Ах). Измеряют площадь пика и с помощью калибровочной кривой находят количество данного соединения в веществе неизвестного состава (рис. 23.7).

Обзорная литература: 419, 556, 905.

3. Метод внутреннего стандарта. С применением этого способа

можно найти истинный весовой процентный состав из одного анализа. При этом отпадает необходимость в определении фактора

чувствительности детектора. Так как этот метод является относительным, то нет необходимости в точном соблюдении аналитических условий.

12

Глава 23

Хроматография

18

Готовят смесь исследуемого образца и стандартного вещества с известным весовым соотношением и подвергают ее хроматограЛ

Пал

калибровочного вещества

Аг

Пик Пак

исследуемого калибровочного вещества вещества ной кривой находят весовое отношение неизвестного вещества к стандарту. Поскольку количество добавленного стандартного вещества известно, то с помощью простого расчета вычисляют количество неизвестного соединения.

Обозорная литература: 419, 556, 905.

23.3. ПЕРЕХОД ОТ ХРОМАТОГРАММ К ЧИСЛОВЫМ ДАННЫМ

Существует несколько способов связать форму пика с концентрацией образца.

1. Измерение высоты пиков. Измеряют высоту пика в миллиметрах как расстояние от основания пика до его максимума (рис. 23.9). С помощью интерполяции базовой линии у начала и

Sec acmeilyeweo вещества

Лик иссяедуемав вещества

Пак калибровочного вещества.

Sec шцбровочто вещества Рис. 23.8. Метод внутреннего стандарта.

фическому анализу. Затем измеряют площади пиков и строят зависимость отношения площадей от весовых отношений (рис. 23.8). Затем к анализируемому образцу добавляют точно известное количество внутреннего стандарта и полученную смесь хроматогра-фируют. Измеряют отношения площадей и с помощью калибровочконца пика проводят компенсацию ее дрейфа. Высота и ширина пика зависят от содержания вещества в образце и объема пробы.

2. Оценка площадей пиков. Эти методы менее чувствительны к условиям анализа, чем методы, связанные с определением высоты пиков.

а. Определение произведения высоты на ширину на полувысоте. Площадь можно рассчитать по формуле площади треугольника (рис. 23.10)

А = 0,5HW, (23.23)

где Я — высота пика (мм), W — ширина на половине высоты (мм). Метод пригоден только при наличии симметричных пиков или пиков со сходной формой. Измеренная площадь на несколько процентов меньше истинной площади, но пропорциональна количеству образца.

б. Определение методом треугольника. Измеряют высоту от основания до точки пересечения двух касательных (рис. 23.11). Площадь находят по формуле треугольника

Л = 0,56Я (23.24)

14

Глава 23

Хроматография

15

16

Глава 23

Хроматография

17

23.5.1.

ГАЗОВЫЕ ХРОМАТОГРАФЫ

Газовые хроматографы (рис. 23.12) имеют следующие основные узлы:

1. Баллон с газом-носителем (водород, гелий, азот), снабженный редуктором и вентилем, регулирующим подачу газа. Оптимальную скорость подачи газа можно легко подобрать опытным путем с помощью зависимости ВЭТТ от линейной ско