химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

я ван Деемтера

ВЭТТ = Л +В/о + С/о, (23.4)

где А — член, характеризующий вихревую диффузию, т. е. размывание полосы, обусловленное тем, что вещества, перемещающиеся через колонку, по-разному омывают зерна заполняющего колонку материала, и поэтому длина пути этих веществ может быть неодинаковой (рис. 23.3): молекулы, имеющие более короткий путь, выходят раньше основного пика, тогда как молекулы с более длинным путем появляются после него; В — член, характеризующий молекулярную диффузию, С — член массопередачи, характеризующий

8Глава 23

Хроматография

9

движение образца через фазу к границе раздела, а — скорость потока.

Уравнение ван Деемтера может быть представлено в виде кривой ван Деемтера (рис. 23.4).

Селективность, или эффективность, колонки (а)— это отношение двух исправленных времен удерживания или удерживаемых

объемов или коэффициентов

разделения:

2) разделение двух веществ возможно при различии коэффициентов их распределения;

3) чем больше различаются значения К, тем меньше требуется теоретических тарелок или более короткой может быть колонка для того, чтобы разделение стало возможным;

4) с увеличением температуры коэффициент распределения (К) уменьшается.

Фактор мощности колонки (k) находится из уравнения

(23.5)

Удерживаемый объем, ма Цремя удерживания, с ала мин

где tg, и tR, — исправленные времена удерживания соединений 1 и 2 соответственно; Vg, и Vg, — исправленные удерживаемые объемы соединений 1 и 2 соответственно; К\ и /Сг — коэффициенты разделения соединений 1 и 2 соответственно; tm — время элюирования не-удерживаемых компонентов (фронт растворителя); Vm — пористость. Рис. 23.5 характеризует влияние размывания полос на разделение пиков.

Удерживаемый объем, мл Время удерживания, с ила мин

Рис. 23.5. Влияние размывания полос на разделение пиков.

Разделительным фактором колонки (as) называется отношение двух неисправленных времен (tR) удерживания или удерживаемых объемов (VR)

o. = W*. = VVVa (23.6)

Концентрация растворенного вещества

в неподвижной фазе

Коэффициент распределения (К) определяется как отношение

(23.7)

Концентрация растворенного вещества в подвижной фазе

В распределительной жидкостной хроматографии коэффициент разделения называют коэффициентом распределения, в хроматографии исключения (ситовой хроматографии) — коэффициентом исключения, в адсорбционной жидкостной хроматографии — коэффициентом адсорбции, в ионообменной хроматографии и гель-проникающей хроматографии — коэффициентом разделения.

Как правило:

1) коэффициент распределения (/() высокий, когда большая часть субстрата задерживается неподвижной фазой;

(23.8)

k=>KVJVm = (VR-Vm)IV„

где К — коэффициент распределения, V„ — объем неподвижной фазы, Vm — промежуточный объем подвижной фазы, VR — удерживаемый объем.

Как правило, небольшие значения k указывают на то, что соединения плохо удерживаются колонкой и выходят близко к пику неудерживаемого компонента (плохое разделение), большие значения k свидетельствуют об улучшении разделения, однако при этом продолжительность анализа увеличивается, получаются широкие, трудно детектируемые пики; оптимальные значения k лежат между 1,5 и 4,0.

Рс

Разделительная способность колонки (Rc) определяется расстоянием между двумя последовательными пиками и выражается как

6. + »г

Rc является объединенной характеристикой эффективности колонки (член А), селективности колонки (член В) и ее мощности (член С)

(23.10)

a k + 1

(В) (С)

Улучшения разделения можно достичь путем соответствующего регулирования каждого из этих факторов.

Периодическая литература: 4427, 5539, 6912.

23.2. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИИ АНАЛИЗ

В хроматографических методах площадь данного пика пропорциональна концентрации того или иного компонента. Существует ряд способов соотнесения формы пика с концентрацией образца (разд. 23.3). Для определения весового процентного состава можно воспользоваться одним из следующих методов.

1. Метод нормирования площадей. По этому методу весовой процентный состав получают измерением площади каждого пика

10

Глава 23

Хроматография

II

с последующим делением отдельных площадей на их сумму

(рис. 23.6):

^(%) = (^/ЕЛ,)-100, (23.11)

А, + А3+ ...+А,+ ...+An = ZAlt (23.12)

где Ах(%)—нормированная площадь пика компонента х, выраженная как процент от суммы площадей отдельных пиков, Аи ... ..., Ап — площади отдельных пиков.

Этот метод справедлив лишь при условии, что выходят все пики и детектор одинаково реагирует на все компоненты исследуемой смеси. Обычно площади отдельных компонентов не прямо

Рис. 23.6. Кривая нормирования площадей.

пропорциональны процентному составу, поскольку детектор по-разному реагирует на различные вещества смеси, в связи с чем необходимо вводить поправочные факторы (/<). Площадь пика можно выразить как

A, = ffi„ (23.13)

где Ai — неисправленная площадь пика, С; — исправленная площадь пика, fi — фактор чувствительности детектора (в мольных, объемных или

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оспаривание срочного трудового договора судебная практика
Компания Ренессанс винтовая лестница купить - надежно и доступно!
вратарская футбольная форма в самаре
сервис центр ballu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)