химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

3. Анализ состава сополимеров. Анализ сополимеров ГПХ по молекулярному весу и химическому составу сопряжен со значительно большими трудностями, чем анализ гомополимеров.

Оценка МВР сополимеров или смеси гомополимеров возможна в тех случаях, когда состав их не зависит от молекулярного веса и имеются калибровочные кривые для конкретных составов. Часто, действительно, состав остается постоянным с ростом молекулярного веса. При колебаниях в составе получить количественные данные становится труднее, так как дифференциальный рефрактометр очень чувствителен к изменениям состава.

4. Определение ветвлений в полимерах (распределение короткоцепных ветвлений и длинноцепных ветвлений) с параллельными

измерениями других характеристик, например вязкости растворов

или ИК-спектров (разд. 25.15).

72

Глава 26

Ситовая хроматография

73

б. Изучение предпочтительной сольватации полимеров. 6. Качественный и количественный анализы различных добавок в полимерах.

Обзорная литература: 7, 26, 876, 964, 1132.

Периодическая литература: 2035, 2088, 2098, 2100, 2261, 2266, 2354, 2355, 2361, 2403, 2443, 2687, 2689, 2694, 2784, 3207, 3236, 3272, 3371, 3372, 3809, 3883, 3986, 4089, 4115, 4116, 4838, 4902, 5003, 5044, 5067, 5068, 5234, 5294—5296, 5327, 5332, 5342, 5382, 5418, 5419, 5552, 5621, 5622, 5638, 5742, 5950, 6126, 6312, 6323, 6420, 6920, 6922, 7027.

свойством ошибок короткоцепное ветвление оценивают с использованием фракций, получающихся при ГПХ, параллельно проводя анализ методом ИК-спектроскопии.

Обзорная литература: 109, ПО, 532, 538, 1226, 1274, 1315.

Периодическая литература: 2099, 2101—2104, 2249, 2263, 2871, 2946, 2983, 3234, 4457, 4715, 5232, 5431, 5606, 5609, 5632, 5678, 5685, 5952, 5953, 6339, 6378, 6864, 7057, 7081—7083, 7113, 7334, 7338.

25.16.

ГИДРОДИНАМИЧЕСКАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

25.16. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗВЕТВЛЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ

Распределение короткоцепных и длинноцепных ветвлений можно оценить при совместном использовании ГПХ и каких-то других методов, например вискозиметрических измерений.

Между характеристической вязкостью и средневязкостным молекулярным весом разветвленного (М,в) и линейного (MVL) полимеров существует следующая зависимость:

[I\]BM,B = [I\]LMVL (25.12)

Л5ов можно рассчитать, если имеется калибровочная кривая зависимости объема элюирования от [T)]L.SJM, и известна [ц]в- При оценке МВР разветвленных макромолекул с использованием калибровочной кривой для линейного неразветвленного полимера возникает весьма существенная ошибка. Характеристическая вязкость разветвленных макромолекул ниже, чем для линейного полимера такого же молекулярного веса.

В этих условиях фактор ветвления (О) определяется как

G = hMlk (25.13)

(безразмерная величина). Он связан с числом точек ветвлений (§)?

1) для слабо статистически разветвленных полимеров и звездообразных разветвленных полимеров (

G = g"2 (25.14)

(25.16)

2) для сильно статистически разветвленных полимеров G = g3'2

Если зависимость между числом точек ветвлений на макромолекулу и молекулярным весом известна, то можно рассчитать степень ветвления и истинное МВР. Для этого необходимо иметь значение характеристической вязкости, хроматограмму и теоретическое распределение длинноцепных ветвлений как функцию молекулярного веса.

Характеристическая вязкость полимера уменьшается при наличии короткоцепных ветвлений. Для исключения связанных с этим

Гидродинамической хроматографией (ГДХ) называют метод, в котором для разделения коллоидально суспендированных частиц в растворе используют в качестве неподвижной фазы гранулы. Заполненный пористой или непористой упаковкой слой представляет

Индикатор /{ароматные UOHHJ

ЗОООК

1000K

J

Время удерживания

Рис. 25.15. Калибровочное элюирование латекса известного размера вместе с маленькими частицами индикатора (бихроматные ионы) дает возможность построить калибровочную кривую зависимости RI от диаметра частиц (А).

собой частицы, суспендированные в растворителе-носителе, в результате чего пространство между такими частицами представляет собой извилистый путь, образованный многочисленными капилля-роподобными туннелями (рис. 25.14). Разделение основано на наличии различных профилей скоростей, создаваемых в объеме между упаковкой колонки. Из областей, прилегающих к стенкам капилляра, частицы больших размеров исключаются в первую оче* редь. Это связано с тем, что в таких местах аксиальные скорости малы, в результате чего средняя скорость увеличивается, приводя к уменьшению времени удерживания. При наличии пористой упаковки разделение по размерам становится более эффективным бла^ годаря стерическому исключению из пор (разд. 25.1).

74

Глава 25

Ситовая хроматография

75

На скорость элюирования коллоидных частиц влияют такие факторы, как диаметр самих частиц, диаметр частиц неподвижного слоя, скорость пропускания жидкого элюента.

Характеристикой при этом является величина Rf, определяемая

R,=

как

Скорость движения пика коллоидных частиц Скорость движения фронта жи

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
crystal 34 fx
футбольная форма на заказ с нанесением имени и номера
шкаф для хранения баллона с ацетиленом
светодиодные лампы и светильники для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)