ит от молекулярного веса полимерного образца, характеристик текучести двух жидкостей различной плотности (скорости потока) и других факторов. Важную роль при этом играет возможность введения известного количества образца в колонку.

Обзорная литература: 79, 829. Периодическая литература: 2404, 2478, 4307, 4944, 4945.

Рис. 25.10. Поперечный разрез колонки для ГПХ я детали концевой заглушки.

/ — колонка; 2 — стенка колонки; з—упаковка; 4—протоки; 5—заглушка колонки.

в вакууме. Следует количества раство-воздуха к гранулам, приводит к ухудшению разделения. Колонки для ГПХ обязательно нужно защищать от попадания пузырьков воздуха, которые могут полностью вывести их из строя. Не рекомендуется при работе колонки переходить от одного растворителя к другому. Не следует также заполнять старательные колонки водой, спиртами, ацетоном, метилэтил-кетоном, диметилсульфоксидом. Колонки, заполненные полисти-рольным гелем, можно использовать при температурах вплоть до 100°С. Промышленностью освоен выпуск колонок, заполненных стирагелем. В качестве примера в табл. 25.4 представлены характеристики \1-стирагелевой колонки, выпускаемой фирмой Waters Associates.

8 Зак. 404

66

Глава 25

Ситовая хроматография

67

Таблица 25.4

Размеры колонки длина диаметр

Скорость потока

Давление

Упаковка

Размер частиц Размер пор Метод разделения Интервал разделения Ориентировочный интервал разделения по молекулярным весам

Число теоретических тарелок в расчете на одну колонку (минимальное)

30 см

7,8 мм внутренний диаметр (колонки с концевыми штуцерами новой конструкции), 9,5 мм внешний диаметр (колонки с концевыми штуцерами старой конструкции)

Вплоть до 3,0 мл/мин в зависимости от типа использующегося растворителя для колонок 500, 103, 104, 10е, 10е А

140 кг/см2 (максимальное давление для колонок то А)

Сильно пористый высокосшитый сополимер стирола с дивинилбензолом

Диаметр ~Ю мкм

100, 500, 103, 10', 10е или 10« А

По размеру молекул

Молекулярный вес (MB) от 20 до 2 ? 107

100 A: MB 20—700

500 A: MB 50—10*

10s A: MB 500-2 • 104

104 A: MB 4- 103—2- 10s

105 A: MB 10B—8 • 10s

106 A: MB 106—2 ? 107

4000 тарелок на колонку длиной 30 см для колонок 100 А; 3000 тарелок для колонки

длиной 30 см для колонок 500, 103, 104,

105, 10» А

В связи с этим к чувствительности детекторов предъявляются особые требования. Используют следующие типы детекторов:

а. Дифференциальные рефрактометры измеряют непосредственно

отклонение светового пучка, обусловленное различием в показателях преломления образца и эталонной жидкости (разд. 11.2).

С помощью этого метода можно оценить небольшие изменения показателя преломления. Показатель преломления An пропорционален изменению плотности Др (при концентрации раствора полимера Дс) (гл. 11).

б. Спектрофотометрические детекторы (ультрафиолетовые и

инфракрасные спектрометры).

в. Вискозиметрические детекторы (разд. 9.1.6).

г. Малоугловое лазерное рассеяние света (разд. 13.3).

д. Детекторы других типов, например по теплопроводности или

калориметрические детекторы.

Обзорная литература: 79, 920, 1315.

Периодическая литература: 2404, 2413, 2362, 2698, 2946, 3089, 3360, 3685, 3803, 3855, 4157, 4285, 4322, 4323, 4431, 5253, 5254, 5297, 5336, 5635, 5684, 6077, 6102, 6201, 6339, 6765.

5. Детекторы объема элюата. Временная зависимость объема

элюата, вытекающего из колонки, обычно записывается с помощью

сифонной системы. При заполнении и переполнении сифона сигнал

от регистрирующего фотоэлемента поступает в самописец, давая

выброс.

Обзорная литература: 79.

Периодическая литература: 3758, 4944, 7259.

6. Система регистрации данных. Сигналы от детектора концентрации полимера и детектора объема элюата регистрируются

стандартным потенциометром или на цифровом преобразователе

кривой.

Обзорная литература: 79.

Периодическая литература: 2398, 2476, 2478, 3808.

В настоящее время промышленность выпускает приборы для ГПХ, снабженные автоматическими устройствами для последовательного введения нескольких полимерных образцов, быстрой замены растворителей и колонок и сбора фракций элюированного полимерного раствора.

Усовершенствование систем подачи растворителя при повышенном давлении, разработка высокочувствительных детекторов при малом объеме ячейки и улучшение технологии создания полисти-рольных гелей привели к высокоскоростной ГПХ, позволяющей проводить анализ менее чем за 20 мин, тогда как при использовании обычных приборов это занимало 2—4 ч.

Обзорная литература: 1315.

Периодическая литература: 3808, 4462, 4929, 4945, 4947, 5354.

3*

68

Глава 25

Ситовая хроматография

№

Опубликовано несколько программ для обработки данных ГПХ с помощью ЭВМ. Исходными являются данные самописца, полученные при анализе, константа а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады и калибровочная кривая. ЭВМ выдает данные о пяти средних молекулярных весах, кривых дифференциального и интегрального МВР со стандартными отклонениями, а также об абсолют