химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

из уравнения Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2):

№ = /С2ЛС. (25.7)

где К и а —константы Марка — Хоувинка — Сакурады. Используя уравнения (25.6) и (25.7), получим

Л = ТТ^? + -ТТ^. <25"8>

При перенесении первичной калибровочной кривой для полистирола на другие полимеры следует применять уравнение (25.8). Если К и а известны, то lgtnj/Ип можно записать в виде

\щМ),+" + 1%К; (25,9)

60

Глава 25

Ситовая хроматография

61

Находя соответствующие значения MI = F(VRL) из калибровочной кривой (рис. 25.3), легко рассчитать_№ NJTTMI (табл. 25.2) и найти суммы, необходимые для расчета М„ и MW, из формул

(25.10)

Е"< Е NTM*

(25.11)

Е NIMI '

а также показатель полидисперсности из отношения MW/M„.

Таблица 25.3

Суммирование до данного (1Г,), %

Хроматографическая высота (Я,™«(М,), им

Молекулярный вес (Mj)

из калибровочной кривой

Расчет МВР из данных ГПХ

В7! =

W, =

N,M, NBM3

NNMN

E N(Mj

Хром атогр афическа я высота после нормировки (V,). %

MI

AT|Mi

E^i*1'

JV3M3

7I + W2 + W3+ ...

W,(%) = 100

NNM„

W, (%) = 100

62

Ситовая хроматография

63

Используют следующие два вида графического представления МБР:

1. Кривая интегрального молекулярновесового распределения получается суммированием отдельных значений NMT и их последующей нормировкой (табл. 25.3). Строят зависимость полученных данных, выраженных в виде суммы массовых концентраций (EWj), от молекулярного веса (М) или IgM (рис. 25.5 и 25.6) соответственно.

2. Кривая дифференциального молекулярновесового распределения (рис. 25.7) получается путем дифференцирования кривой, представленной на рис. 25.5 или простым построением зависимости показаний самописца от молекулярного веса (М).

25.8.

Для получения точных данных о молекулярном весе и МБР необходимо ввести поправки на уширение пика (разд. 25.8), вихревую диффузию (разд. 23.1), вязкостное сопротивление, характер смешения в различных частях хроматографа и перегрузку образцом.

КОРРЕКЦИЯ НА УШИРЕНИЕ ПИКА

Хроматограмма, которую рисует перо самописца хроматографа для ГПХ, не отражает истинное МБР образца, поскольку она из-за уширения пика является более широкой, чем это есть на самом деле (рис. 25.8). Приборная ошибка, обусловленная размыванием полосы, особенно существенна при узком МБР образца полимера. Меньшую роль эта ошибка играет при МТ/ЯП > 2.

При оценке необходимости коррекции на уширение пика следует учитывать ширину МБР образца и разрешение колонки, использующейся при фракционировании.

Молекулярный вес

Рис. 25.8. Экспериментальная (/) и скорректированная на приборное уширение (2) гель-хро-матограммы.

Большую роль, чем введение поправок на уширение пика, играет соответствующий подбор колонок или их сочетаний. При неправильном выборе колонки ошибки при определении средних молекулярных весов и МБР могут быть намного больше ±8%, даже если исследуемые образцы имеют ЯШ/ЯП > 4.

Существует ряд способов для введения поправок на уширение пика.

Обзорная литература: 305, 384, 509, 729, 999, 1312, 1313.

Периодическая литература: 2211, 2402, 2404, 3093, 3242, 3640, 3645, 3866, 4013, 4045, 4156, 4159, 4525, 4527, 4684, 5825, 5831, 6390, 6454, 6862, 6863, 6865, 6869.

64

Глава 25

Ситовая хроматография

25.9.

ХРОМАТОГРАФЫ ДЛЯ ГПХ

Хроматографы для ГПХ состоят из следующих основных узлов (рис. 25.9):

1. Насосная система, в которую входят резервуар с растворителем, обезгаживатель и насос высокого давления. Растворитель подается с постоянной скоростью (0,1—5 мл/мин) под давлением до 17,5 атм [«1,72-10' дин/смг (СГС) = = 1,7240е Па (СИ)]. Поскольку при непостоянстве давления возникают шумы, искажающие хроматограммы, то по возможности колебания давления следует свести к минимуму.

Обзорная литература: 79. Периодическая литература: 4306, 4324,

6102.

2. Система подачи образца. Для введения образца используют системы следующих двух основных типов:

а. Система ввода с помощью шприца. Раствор полимера шприцем через

неопреновую мембрану подают в ток

растворителя в верхней части колонки.

Такая система не автоматизирована,

поэтому каждый раз трудно ввести

воспроизводимые объемы полимерного

раствора. Дополнительные сложности

возникают из-за того, что при таком

способе подачи образца могут быть

дополнительно введены пузырьки газа,

регистрируемые детектором в виде

шумов, что приводит к искажению

хроматограммы.

б. Клапанная система. В этой системе используют для введения образца взаимозаменяемые петли различных объемов, которые можно заполнять полимерным раствором заданной

концентрации в ходе пропускания растворителя через колонку. Через клапан в такой петлевой системе образец

полимера вводят в растворитель. Подобная система поддается полной автоматизации, обеспечивая возможность введения при анализе каждый раз воспроизводимых

объемов раствора полимера.

Для того чтобы добиться оптимального разрешения, требуется определенное равновесие между объемом образца и его концентрацией, которое сложным образом завис

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экономичные приточно-вытяжные установки
терка купить
Сковорода блинная 22 см RDA-274
заказ автомобиля с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)