химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2

Автор Я.Рабек

регулируется с помощью насосной системы, соединенной с резервуаром шприца (рис. 23.29). С помощью регулируемой

44

Глава 23

Хроматография

45

подачи подвижной фазы исключаются колебания, обусловленные действием капилляра. Образцы наносятся на пластинку по кругу с центром, расположенным точно над капилляром, через который подается растворитель. При опрыскивании растворителем он растекается по слою, причем растекшиеся зоны сжимаются в плотные компактные концентрические кольца, благодаря чему степень разделения увеличивается.

К улучшению разделения в ряде случаев приводит предварительная обработка парами растворителя и/или смесями серной кислоты и воды, используемыми для регулирования относительной влажности и активности. Обработку можно проводить перед хро-матографическим проявлением или в процессе его.

23.20.

Обзорная литература: 1346.

ИОНООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

В ионообменной хроматографии компоненты, подлежащие разделению, пропускаются через колонку вместе с подвижной фазой. Хро-. матографическое разделение происходит благодаря обмену ионов между образцом в подвижной фазе и смолой, используемой в качестве неподвижной фазы. Таким методом можно разделять соединения, содержащие ионы, обладающие различным сродством к смоле.

Использующиеся в качестве неподвижной фазы смолы ионообменных колонок должны иметь ионную природу и высокую проницаемость. К разряду синтетических ионообменников принадлежат сетчатые полиэлектролиты на основе сополимеров стирола и диви-нилбензола. Есть два общих типа ионообменных смол (рис. 23.30) — анионные и катионные.

Обменная емкость ионообменника определяется числом функциональных групп, участвующих в ионном обмене, и выражается в миллиэквивалентах на грамм сухой смолы в Н+(катионной)- или С1- (анионной) -форме.

Обменная емкость слабо кислых и слабо основных смол в значительной степени зависит от рКа функциональной группы. Сильные кислые и основные смолы характеризуются более широким интервалом максимальной емкости.

Процесс ионного обмена может протекать в водной и неводной средах. Подвижная фаза обычно содержит противоион, противоположный по заряду ионной группе поверхности смолы, которая находится в равновесии со смолой в виде ионной пары.

Коэффициент распределения (К) определяется равновесием процесса ионного обмена.

(23.29)

1. Для процесса анионного обмена

К=K f М- 1-Ы(СНз)зх-][с'ч

\VS) [-Ы(СН3)3*СГ] [X-J

(23.30)

2. Для процесса катионного обмена

„ b(Vm\ [-COQ-X+] |Na+]COO~Na+] [ХЧ '

СНз ® 9 | он

,N-CHj

где k — емкостный фактор колонки [см. уравнение (23.7)], Vm — объем подвижной фазы в разделительной колонке (объем пор), Vs — объем неподвижной фазы (ионообменная емкость).

сн3 ® э

N-CH,0H

сн.

—сн—снг—снг— ch-Vch— снг/п-сн—

:нг)—

е он

—сн — снг— сн,—сн—сн,-\ сн-с

А сн,®

^v-^N-CH,

,S03H

снS05H СН — СН»—СН2 —сн ?\ сн—снг(/л-сн—

Y (Q )

— сн —сн,—сн,—сн—ch.-Vch—сн,/—

^^?SOsH

Рис. 23.30. Структуры ионообменных смол.

а — аниоиообменник; б — катионообменник.

Коэффициент разделения является функцией многих экспериментальных условий, в том числе рН (К можно изменять варьированием рН), ионного радиуса и заряда, пористости смолы, ионной силы, типа растворителя и температуры.

Природа указанных в уравнениях (23.29) и (23.30) противо-ионов обычно определяется буфером. При уменьшении концентрации буфера равновесие сдвигается в направлении перехода растворенного вещества в смолу, при этом хроматографическое удерживание растворенного вещества возрастает. Противоположный эффект наблюдается при повышении концентрации буфера.

46

Глава 23

Для разделения можно использовать простые открытые колонки диаметром 1 —10 см и длиной 20—200 см, а также автоматические промышленные жидкостные хроматографы с закрытыми колонками (разд. 23.14).

Обзорная литература: 34, 105, 411, 600, 601, 664, 1105, 1359. Периодическая литература: 5037.

23.21. ХИМИЧЕСКИЕ РАЗДЕЛЕНИЯ

С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛИУРЕТАНОВ С ОТКРЫТЫМИ ПОРАМИ

Полиуретан с открытыми порами представляет собой агломерированные сферические частицы диаметром 1—10 мкм, соединенные друг с другом в жесткой,сильно проницаемой структуре (рис. 23.31),

Рис. 23.31. Электронная фотография полиуретана с открытыми порами.

Колонки с полиуретаном с открытыми порами готовят осади-тельной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 -н40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионооб-менными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при н

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 2" (19.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на холодильщика в тюмени
стильные копилки для денег
МВ-АМД
стул dc-001

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)