химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

и смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами; исследование переходов спираль — клубок; изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей; исследование процессов сшивания; изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации.

В табл. 20.6 указаны примеры исследования микроструктуры полимеров методом ЯМР-спектроскопии.

Обзорная литература: 20, 170, 172—175, 177, 178, 280, 341, 683, 778, 831, 887, 1084, 1113, 1165, 1190, 1402, 1416.

Периодическая литература: 3295, 3417, 5357, 5377, 5577, 7055, 7226.

20.13. ОЦЕНКА СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ

ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ

(20.19)

На основании данных ЯМР-спектроскопии можно определить степень кристалличности полимера (%с) по формуле (см. рис. 20.21):

1-Х*

Хе Площадь широкой компоненты

Площадь узкой компоненты

Обзорная литература: 555, 713, 885, 1222, 1225, 1427.

Периодическая литература: 2369, 2938, 3278, 3350, 5842, 5889, 5890, 6425, 6427, 6966, 7126, 7127.

Глава 21

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса 341

СПЕКТРОСКОПИЯ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

Обзорная литература: 33, 50, 51, 60, 71, 111, 147, 212, 274, 473, 505, 506 573,

669, 693, 794, 7Я9. 842, 904, 959, 988, 1005, 1050, 1071, 1088, 1095 1157 1166 1175

1193, 1248, 1279, 1326, 1375. ' ' '

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), известная также под названием спектроскопии электронного спинового резонанса (ЭСР), представляет собой метод, регистрирующий переходы между спиновыми уровнями неспаренных электронов молекулы во внешнем магнитном поле. ЭПР (ЭСР)-спектроскопия имеет дело с поглощением микроволновой энергии электромагнитного поля образцом, помещенным в такое поле. Поглощение представляет собой функцию неспаренных электронов, содержащихся в молекуле. Спектр ЭПР (ЭСР) — это зависимость поглощения микроволновой энергии от внешнего магнитного поля.

В атомах и молекулах электроны образуют пары. Каждому электрону, находящемуся на определенной орбитали со спиновым квантовым числом Ms = — , соответствует другой электрон на той же самой орбитали со спиновым квантовым числом Ms — = + -2-- Спаренные электроны не дают спектр ЭПР. У неспаренного электрона на той же самой орбитали нет соответствующего электрона-партнера, поэтому такой электрон дает спектр ЭПР.

Основными свойствами электрона являются:

1. Масса

те = 9,112 • Ю-28 г (СГС) = 5,486- 10* ед. = 9,112- 10"31 кг (СИ), где ед. — универсальная единица массы

0 ед. = 1,661 • Ю-27 кг)

2. Заряд

е = 4,803- 10-10 = ст. ед. (СГС) = 1,60210 ? Ю-19 А-с (СИ)

3. Характеристический угловой момент, называемый спином.

Это вектор, обозначаемый символом S. Компонента спинового вектора (S) вдоль любого направления может принимать значения

только ± -g- ft.

Символ ft = h/2n читается как «/г бар», причем ft= 1,054 • 10~27 эрг-с (СГС) = 1,054- Ю-34 Дж-с (СИ),

где h — постоянная Планка,

й = 6,626- 10~27 эрг-с (СГС) = 6,626 • 10"34 Дж-с (СИ)

4. Магнитный момент. Это вектор, обозначаемый символом це. Его связывает с характеристическим угловым моментом S следующее уравнение:

u*=-4s' <2U>

где g— g-фактор, называемый также лан<5е-?-фактором,— безразмерная величина, равная 2,002319 для неспаренных электронов; В — магнетон Бора:

6 = 9,2740- Ю-21 эрг-Гс"1 (СГС) = 9,2740 ? Ю-24 А • м2 (СИ)

(обозначается также символом р0)Знак минус в уравнении (21.1) указывает на то, что вектор магнитного момента цв электрона противоположен по направлению угловому моменту S.

Кроме спина у электрона существует дополнительный угловой момент (называемый орбитальным угловым моментом), обусловленный движением электрона не только вокруг своей оси, но также и по орбите.

Помещенный во внешнее магнитное поле (Но) электрон со спиновым квантовым числом Ms — 1 /2 может иметь только две ориентации (рис. 21.1,а): совпадающую с направлением приложенного поля (параллельная ориентация, нижний энергетический уровень) и противоположную направлению приложенного поля (антипараллельная ориентация, верхний энергетический уровень).

При прецессии электрон в параллельной ориентации способен поглощать энергию (АЕ) от микроволнового источника и переходить в антипараллельную ориентацию (это явление называется зеемановским расщеплением для электрона) лишь при соблюдении следующего условия: частота прецессии должна совпадать с частотой микроволнового источника (это явление называется электронным спиновым резонансом). Поглощенная энергия регистрируется в виде ЭСР (ЭПР)-спектра (рис. 21.1,6 или в).

При сближении заселенностей двух уровней (верхнего и нижнего энергетического уровней) поглощение энергии прекращается и наблюдаемый резонансный сигнал исчезает. Это явление получило название насыщения ЭСР (ЭПР)-сигнала.

В обычных условиях заселенность двух уровней не одинакова, поскольку электроны с повышенной энергией непрерывно возвращаются на нижний энергетический уровень.

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ранункулюс лютик купить в москве
Фирма Ренессанс складные чердачные лестницы цена - доставка, монтаж.
кресло для посетителей ch 993 low v
Магазин KNSneva.ru предлагает 90NB09P1-M03170 - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)