химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

(рис. 20.18,6), равны l/nTa, где Тг — время спин-спиновой релаксации.

С увеличением температуры ширина сигнала ЯМР уменьшается

(рис. 20.19).

Второй момент ЯМР (ДЯ2) связан с ориентацией молекулярных цепей в жестких твердых полимерах следующей зависимостью:

ДЯ2' = -^-^гг-.6(Зсоз29- 1)2 (20.17)

Ч

(20.18)

в квадратных гауссах (СГС) или квадратных теслах (СИ), где

G = f/(/+l)g2#w,

/ — спиновое квантовое число исследуемого ядра; GA — ядерный g-фактор; 6я — ядерный магнетон, Л"'—число ядер, по которым проводится суммирование; Щ — расстояние между исследуемыми ядрами ; и /; 0 — угол между линией, соединяющей ядра t и /, и направлением приложенного магнитного поля.

Эффект молекулярного движения может проявляться в уменьшении второго момента ДЯ2, когда частота, обусловленная движением, превышает ширину резонансного спектра (в единицах частоты) .

На практике уменьшение второго момента наблюдают при повышении температуры образца и увеличении частот, связанных с молекулярным движением (рис. 20.20).

Уменьшение ДЯ2 при повышении температуры обусловлено тепловым движением атомов, приводящим к уменьшению членов,

336

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

337

Рис. 20.19. Уменьшение ширины сигналов ЯМР при повышении температуры.

, Рис- 20.20. Зависимость второго момента ЯМР

100 200 300 400*" (Д//2} 07 температуры для различных типов

Температура,, К полимеров.

входящих в уравнение (20.17), — среднего значения (3cos26 — 1) и г-6.

Обзорная литература: 145, 146, 885, 1347.

Периодическая литература: 2013, 3038, 3260, 3830, 3836, 4015, 4442, 4939 (см. также литературу к разд. 20.9).

20.11. ПРИМЕНЕНИЕ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ ШИРОКИХ ЛИНИИ

Измерения релаксации протонов при прямом наблюдении ЯМРспектров широких линий используются в основном при изучении

морфологии полимеров и молекулярной подвижности. , tfS™

ЯМР-сигнал жестких молекул в кристаллической или аморфной фазе полимерного образца ниже температуры стеклования представляет собой относительно широкую линию. Ширина на полувысоте такой линии составляет примерно 10—20 Гс. Уширение линии обусловлено локальными магнитными полями протонов образца. При увеличении подвижности молекул ширина уменьшается, что объясняется уменьшением среднего времени, при котором два ядра остаются в данной относительной ориентации. Поэтому, например, сигнал молекул в образце аморфного полимера имеет ширину на полувысоте только 0,1 Гс или даже менее.

В результате влияния подвижности на ширину линии ЯМР-сигнал частично кристаллического полимера выше температуры стеклования состоит из двух компонент (рис. 20.21):

а) узкая компонента, обусловленная сегментальной подвижностью цепей, находящихся в аморфной области.

б) широкая компонента, обусловленная движением жестких

цепей в кристаллических областях и жесткоцепной фракцией,

иногда содержащейся в аморфных областях.

Изучение широких линий ЯМР-спектров позволяет также получить информацию о структуре расплава, например, образование пучков параллельных цепей вызывает отклонения от лоренцевой формы сигнала ЯМР.

Обзорная литература: 20, 174, 461, 581, 885, 1063, 1145, 1222.

Периодическая литература: 2196, 2221, 2368—2370, 3065, 3171, 3277, 3279, 3382, 3703, 4127, 4441, 4557, 4583, 4675, 4745, 4840, 4958, 5175, 5361, 5543, 5591, 5814, 5885, 6211, 6235, 6261, 6326, 6422, 6424, 6444, 6445, 6968, 7126, 7302—7304 (см. также литературу к разд. 20.9).

338

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

339

Таблица 20.6

•Н-ЯМР-спектроскопия полимеров

Литература

П: 3709 П: 7265

П: 2905, 5133, 7284 П: 5127 П: 5394

П: 3946, 3947, 4348, 6184, 6185, 6604

6731, 6735, 7350 П: 3363, 3365, 3369, 3597, 5573 П: 5933 П: 5768

П: 2602, 3189, 4952, 5446, 5617, 5959 О: 753; П: 3321, 3368, 3728 П: 6738

П: 3186, 6207, 6264, 6735 П: 4607 П: 5134

П: 4243, 5130, 6327, 6645, 7207

О: 173; П: 2520, 3366, 3367, 3369, 3521

3945, 5957, 6497, 6499, 6500 П: 4883, 5404, 5492 П: 6824

П: 3366, 3368, 3409, 3418, 3520, 3975, 3977, 4464, 4961, 5567, 5568, 6198 6326, 6530, 6531, 6787, 7167, 7168 7312, 7314, 7315

П: 2945, 5557, 5558

П: 4259

П: 2516, 2601, 3549, 3972, 6329, 6619,

7276 П: 6618 П: 5393 П: 5958

П: 3126, 5360, 7178 П: 5393

П: 3994, 6843, 7103, 7283

П: 2240, 2461, 2514, 2515, 2521, 2761, 2854, 3319, 3940, 3973, 4318, 4319, 5803, 5956, 6197, 6365, 6785, 6786, 7089, 7285

П: 2673

П: 7128

П: 5129, 5236

П: 4987, 5128, 7031

П: 7125

П: 4317

П: 3261

20.12. ПРИМЕНЕНИЕ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ

ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся: изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями); исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей); анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах; установление разницы между полимерным

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по изучению компьютера для пенсионеров в москве в вао
поселки на новой риге до 50 км
сколько стоят курсы визажиста
магнитные ленты такси купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)