химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

рометр двумя ВЧ-генератора, Л /I . ми. Один протон облучается силь ДАМ Д ным сигналом ВЧ-поля на его редвойное облучение i

Х-резононс i

^ зонансной частоте, тогда как другие ядра подвергаются сканированию для определения того, на какие из них влияет подавление от облученного протона.

Тин резонанса: К-резон он с 1

Кроме полной спиновой развязки (полное подавление мультипле-тов) и селективной спиновой развязки (частичное подавление м'уль-типлетов) существуют еще три вида частичной спин-развязки:

а) спин-тиклинг (расщепление

линий на мультиплеты);

Рис. 20.14. Двойной резонанс (спиновая развязка) системы АХ.

б) ядерный эффект Оверхаузера

(увеличение сигналов поглощения) ;

в) межъядерный двойной резонанс (МДР ) (изменение интенсивности сигнала более чувствительного ядра при облучении менее

чувствительного ядра).

20.6.2.

Обзорная литература: 67, 91, 177, 631, 730, 1115, 1149, 1213.

Спин-тиклинг

20.6.3.

Спин-тиклинг представляет собой метод, предполагающий значительно менее интенсивное облучение ядра, чем это необходимо для полной или селективной спиновой развязки. Эффект состоит в увеличении числа линий при спин-спиновом взаимодействии. Эта методика редко используется в ЯМР-спектроскопии полимеров. Обзорная литература: 91.

Ядерный эффект Оверхаузера

Ядерный эффект Оверхаузера возникает при близком пространственном расположении двух протонов Нд и Нв (или двух углеродных атомов 13Сд и 13СВ), когда становится возможным взаимодействие их флуктуирующих магнитных векторов (каждый оказывает влияние на процесс спин-решеточной релаксации другого).

Двойное облучение при сигнале Нд приводит к поглощению и испусканию для Нд. В результате этого через флуктуирующие магнитные векторы возбуждается релаксационный механизм протона Нв. Спин-решеточная релаксация протона Нв ускоряется, способствуя увеличению интенсивности ЯМР-сигнала Нв на 10—50%.

Эксперименты с использованием этого эффекта следует проводить в атмосфере, не содержащей кислорода, так как молекулярный кислород парамагнитен и может вносить вклад в процессы спиновой релаксации (разд. 20.9).

Обзорная литература: 91, 144, 975, 1001, 1002, 1241.

Периодическая литература: 3971, 3974, 4334, 4335, 4760, 4830, 5168, 6202, 6205, 6209, 6214, 6225, 6479.

(Примечание. Несколько статей, в которых обсуждается использование методики ядерного эффекта Оверхаузера при ЯМР-спектроскопии полимеров, приведено в числе ссылок в разд. 20.7 и 20.9.)

20.6.4. Межъядерный двойной резонанс

Методика межъядерного двойного резонанса (МДР) используется для изучения взаимодействий между двумя ядрами с резко различающейся относительной чувствительностью, например 1Н и 13С, 'Н и 15N.

Обычно если такие ядра взаимодействуют, то становится невозможным получение спектра менее чувствительного ядра. При применении МДР-методики такой спектр можно регистрировать косвенно, оценивая высоту пика в спектре высокочувствительного ядра при облучении ядра с низкой чувствительностью с помощью узкополосной частоты. Облучение пика с низкой интенсивностью приводит к пропорциональному уменьшению интенсивности пика ядра с высокой чувствительностью. Кривая зависимости указанных изменений от частоты развертки (в герцах) дает картину спектра низкой интенсивности. МДР-спектры записываются прямо на обычный ЯМР-спектр, при этом МДР-пики накладываются на первоначальные переходы, на которые они влияют. МДР-методика является весьма трудной и требует больших затрат времени.

Обзорная литература: 91, 730, 1213.

20.7. '3С-ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ

Спин ядра 13С равен /=у и может наблюдаться методом ЯМР при следующей частоте прецессии (v0) (см. табл. 20.2): vo 330

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

331

Относительное содержание 13С составляет только 1,1% содержания 12С. Резонанс 13С имеет всего лишь 1,6% чувствительности протонного резонанса, время релаксации для 13С больше, чем для протона >Н, п составляет несколько минут. Протонный ЯМР-сиг-нал от связи ,SC—41 расщепляется на дублет (симметрично расположенный по обе стороны от основного пика 'Н). Эти пики известны под названием сателлитные 13С-пики.

Константы спин-спинового взаимодействия J для 13С—'Н и 13Q—i2Q—составляют -—? 100 и ~25 МГц соответственно, т. е. они большие, и поэтому интерпретация 13С-ЯМР-спектров может быть затруднена из-за наложения 13С-'Н-мультиплетов. Для упрощения !3С-спектра проводят полную спиновую развязку ядер |3С от всех протонов путем использования методики двойного резонанса (разд. 20.6.4). При этом получается простой спектр, состоящий из серии синглетов, соответствующих каждому типу атомов углерода, содержащихся в исследуемом образце.

Поскольку спиновая развязка может идти вразрез с временами релаксации, то усилению сигнала 13С-пиков способствует применение ядерного эффекта Оверхаузера (разд. 20.6.3).

Одним из способов прео

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на объявление, получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - где купить ноутбук в кредит - отправка товаров во все населенные пункты России.
ремонт сплит-систем в балашихе
кристалайт подвесной схема и описание
звери концерт в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)