химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

актически снижается до нуля и металл становится сверхпроводником.

Важнейшим условием при создании ЯМРспектрометров является обеспечение вокруг

образца однородного поля. Для того чтобы

скомпенсировать малейшую неоднородность

поля основного магнита, необходимо использовать дополнительные катушки. Настраивая

надлежащим образом эти катушки, создают

контурное магнитное поле.

Катушка развертки Наконечники магнита должны иметь больший диаметр, чем ширина воздушного зазоРис. 20.10. Расположи ра. Температуру воздуха для постоянного

ние образца и катушек магнита и температуру охлаждающей воды

в магнитном зазоре. г згз « -* w

для электромагнита следует тщательно контролировать.

2. Радиочастотный генератор. Это кристаллический осциллятор, отрегулированный на определенную частоту, например 60 МГц для магнита 14 000 Гс; 100 МГц для магнита 23 000 Гс; 220 МГц для 51000 Гс и 300 МГц для 71 000 Гс. Вырабатываемое высокочастотным генератором поле накладывается на образец с помощью катушки возбуждения.

3. Приемник радиочастот, с помощью которого детектируется, усиливается и фильтруется ЯМР-сигнал.

4. Генератор развертки, который позволяет менять напряженность магнитного поля Но- Выходной сигнал от генератора развертки синхронизируется с разверткой осциллографа или самописца по оси х. Регулируемые электромагнитные катушки называются катушками развертки.

5. Устройство для закрепления образца, вставляемое в зазор магнита и представляющее собой две катушки. Приемная катушка своей осью ориентирована перпендикулярно направлению главного магнитного поля и оси катушки возбуждения (рис. 20.10). Ампула с образцом закрепляется в легкой турбинке, причем воздушная струя подбирается таким образом, чтобы обеспечивалась устойчивая скорость вращения порядка 30 Гц.

20.2.2.

6. Система записи результатов. Осциллограф и самописец синхронизируются с выходом генератора развертки. Присоединенный к ЯМР-спектрометру небольшой компьютер может осуществлять операцию, называемую накоплением.

Накопитель

20.2.3.

При низкой концентрации полимера (менее 0,5 вес.%) отношение сигнал/шум в спектре ЯМР из-за необходимости работы при больших усилениях понижается. При этом трудно отличать истинные пики ЯМР от базовой линии с шумами. Если провести многократ---ное сканирование, то сумма всех шумовых сигналов будет равна нулю. Сигналы, поступающие из ЯМР-спектрометра, хранятся в дисковой памяти компьютера. После усреднения до нуля всех шумовых сигналов истинные ЯМР-сигналы от образца будут появляться в том же самом месте спектра и процесс накопления приведет к увеличению отношения сигнал/шум. Вместо накопителя такого типа (CAT computer) можно использовать цифровое накопление сигнала (DSA).

Ампулы для образцов, применяемые в ЯМР-спектроскопии

На результаты ЯМР-измерений может влиять тип ампулы для образца. При отклонениях от цилиндрической симметрии образца и/или ампулы для образца возникает неоднородность магнитного

Рис. 20.11. Стандартная микрокювета и ампула с образцом, применяющиеся в ЯМР-спектроскопии.

/ — тефлоновыв стержень; 2—держатель микрокюветы; 3 — стандартная микрокювета; 4—стандартная ампула с образцом.

поля. Подобные отклонения от симметрии приводят к значительным колебаниям в значениях химического сдвига и ширины линии.

Используется несколько типов микрокювет (рис. 20.11). Микрокювета состоит из стандартной ЯМР-ампулы, фторопластового держателя и стандартной микрокюветы емкостью 30—100 мкл, в которую вводят исследуемый образец. Микрокювета с образцом

а*

824

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

325

и фторопластовый держатель помещают в ЯМР-ампулу с помощью тефлонового стержня, который затем удаляют. Пространство вокруг шарика микрокюветы ниже фторопластового держателя заполняют четыреххлористым углеродом, таким образом сводится к минимуму возможность раскачивания микрокюветы с образцом при вращении ампулы.

Ампулы для ЯМР-исследований дороги, по возможности их следует промывать и использовать повторно. Самым лучшим способом очистки ампулы является ее промывка растворителем сразу же после использования. Нельзя пользоваться для очистки раствором хромпика, так как при этом могут остаться следы парамагнитных ионов хрома, которые при последующих съемках вызывают уширение пиков.

Периодическая литература: 2539, 4993.

20.3. РАСТВОРИТЕЛИ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ

Наиболее резкие ЯМР-спектры получают только в невязких растворах. В ряде случаев выбор растворителя для полимеров представляет определенные трудности. Растворители, имеющие низкую

Таблица 20.4 повышенных температурах (100—150°С). Типичными растворителями для полимеров являются обычные органические растворители, в которых водород замещен на дейтерий (табл. 20.4, рис. 10.12). Изотопная чистота дейтерированных растворителей должна по возможности приближаться к идеальной. Хорошие ЯМР-спектры полимеров получают при концентрациях 1—2%.2 0 2 4 6 8

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт морозильных камер на дому в митино
решетки вент нр 500х1000 чертеж
урна ут-1 синяя металлическая красноярск
фоторезистивный датчик света купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)