химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

блета из-за двух ориентации спина протона НА — параллельной (низкая энергия) и антипараллельной (высокая энергия).

2. Спиновая система АХ2, которая дает спектр типа AXj

(рис. 20.6). Для этой системы существуют три различные возможные комбинации спина:

318

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонансе.

а) спин ядра двух протонов X имеет параллельную ориентацию относительно протона A(ff);

б) спин ядра двух протонов X имеет антипараллельную ориентацию относительно протона A(j|);

вые ориентации позволяют предположить, что сигнал от протона А должен быть в виде триплета. Вероятность двух спиновых ориентации (а) и (б) одинакова, но вероятность третьей спиновой ориентации (в) в два раза больше, вследствие этого интенсивность сигнала, связанного с таким состоянием, должна вдвое

Тип резонанса : А-резонанс

стелет Нх -СI

Спитеая система А (или X)

н

н

н4

Iс—

X-резонанс

Тип резонанса: А-резонанс X -резонанс

Спичтя'ектт АХг

Шшая

ориентация ft Ц JT U

спинов Оде тришептя Обе

Х(1)иХ(2) трех- иентитрол- антитипалельнщ летная лтные

Рис. 20.6. Картина спин-спинового расщепления для спиновой системы АХа.

превышать интенсивность линий, обусловленных первыми двумя состояниями, поэтому соотношение интенсивностей в триплете составляет 1:2:1 (рис. 20.6).

3. Соотношение теоретических интенсивностей линий для триплетов, квартетов, квинтетов и т. д. можно предсказать, используя треугольник Паскаля для биномиального разложения (рис. 20.7). Внешние линии в мультиплетах могут иметь настолько низкую интенсивность, что их не удается обнаружить, если не переснять эту часть спектра в более растянутой шкале.

На константу спин-спинового взаимодействия (/) влияет ряд факторов:

320

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

321

Рис. 20.7. Треугольник Паскаля.

2. Вицинальное взаимодействие, относящееся к протонам, разделенным тремя связями (/як 0—12 Гц, обычно порядка 8 Гц).

3. Взаимодействия цис(] як5—

14 Гц) и транс(1 як 11 — 19 Гц).

4. Ароматические взаимодействия

(Jopio як 7—10 Гц, JMela як 2—3 Гц,

J пара ЯК 0—1 Гц).

б. Аллильное взаимодействие (/як як 0—2 Гц).

Д8 = 3,/

6. Дейтериевое взаимодействие,

относящееся к взаимодействию протона 'Н с дейтероном 2Н, проявляющемуся в виде триплета с относительной

интенсивностью линий 1:1:1.

7. Гетероядерное взаимодействие,

относящееся к взаимодействию протона (!Н) с некоторыми другими магнитными ядрами, например 13С, 15N,

Д8 = о ~| 7 19F, 3!Р, и определяющее возникновение сложных спектров.

Спектры первого порядка образуются, если разделение между муль-типлетами (разность химических сдвигов между сигналами) намного превышает константу спин-спинового взаимодействия (Аб>6/). В этом случае будет наблюдаться невозмущенный спектр (рис. 20.8).

Спектры второго порядка образуются, если разделение между мультиплетами (разность химических сдвигов между сигналами) мало (Дб Если два протона имеют одинаковый химический сдвиг (А/ = 0), например геминальные протоны в стерически незатрудненных СН2-группах, то взаимодействия между спинами в спектре ЯМР не обнаруживаются и наблюдается только один пик (рис. 20.8).

Многие спектры второго порядка были анализированы расчетным путем и приводятся в литературе.

Если получается спектр второго порядка, то можно применить ряд методик для их упрощения (разд. 20.5 и 20.6).

Обзорная литература: 1213, 1383. 20.2. АППАРАТУРА ДЛЯ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ 20.2.1. ЯМР-Спектрометры

ЯМР-Спектрометры состоят из следующих основных частей (рис. 20.9).

Рис. 20.9. Принципиальная схема ЯМР-спектрометра. / — радиочастотный генератор; 2—источник магнитного поля; 3—магнит; 4—ампула с образцом: 5 —генератор развертки; б —приемник; 7 —записывающее устройство; 8—компьютер.

1. Магнит. В ЯМР-спектрометрах используются три типа магнитов:

а) Постоянный магнит с напряженностью магнитного поля 14 000 Гс. Приборы с такой напряженностью магнита обычно

11 Лав 238

322

Глава id

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

323

называют приборами на 60 МГц. Такие спектрометры используют только для определения спектров протонов 'Н.

б) Электромагнит с напряженностью магнитного поля 21 ООО

(23 ООО) Гс. Приборы с магнитом 23 ООО Гс обычно называют спектрометрами на 100 МГц.

в) Магниты со сверхпроводящими соленоидами с напряженностью магнитного поля 51000 и 71000 Гс. Приборы с магнитом

51 000 Гс обычно называют спектрометрами на 220 МГц, а с магнитом 71 000 Гс — спектрометрами на 300 МГц. Сверхпроводимость достигается погружением электромагнитов в жидкий гелий

при 4 К, при этом электрическое сопротивление пр

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
специалист курсы excel
стол t-m в2136
система контроля давления в шинах whistler ts-104 отзывы
курсы по таможенному оформлению в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)