химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

л-электронов, например, в алкенах, карбонильных группах, ароматических ядрах и др.

Обзорная литература: 91, 409, 671, 697, 730, 934, 1085, 1213, 1270.

Интерпретация спектра ЯМР органического соединения начинается с установления химических сдвигов различных атомов водорода в молекуле с помощью корреляционных таблиц химических сдвигов и каталогов спектров ЯМР.

На рис. 20.3 для примера показаны приблизительные значения химических сдвигов для протонов в некоторых органических соединениях.

Следующие публикации могут быть полезными при отыскании химических сдвигов и спектров ЯМР:

Обзорная литература: 2, 171, 176, 218, 616, 643, 1204, 1213, 1383, 1480, 1481. Периодическая литература: 6428,

316

Глава 20

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

317

20.1.2. Интенсивность линий в спектрах ЯМР

Интенсивность означает общую силу сигнала. Это суммарная энергия, поглощенная образцом при резонансе.

(Примечание. В оптической спектроскопии слово «интенсивность» означает величину ординаты при записи сигнала пером самописца. Здесь интенсивность — это высота линии.)J

Рис. 20.4. ЯМР-Спектр поглощения (а) и интеграл спектра поглощения (б).

Интенсивность линии в ЯМР-спек-тре -это площадь под кривой ЯМР-спек-тра поглощения. Площадь под каждым сигналом ЯМР в спектре пропорциональна числу соответствующих атомов водорода в этой группе. Измерение площадей пика в ЯМР-спектрометре проводится автоматически путем интегрирования каждого сигнала, причем интегрированная величина представляется на спектре в виде непрерывной линии, каждая ступенька которой отвечает появлению нового сигнала (рис. 20.4). Высота ступеньки пропорциональна площади пика. Для широких пиков точность интегрирования ниже, чем для узких пиков.

Интегральная кривая протонного ЯМР-спектра смеси позволяет оценить относительное содержание компонентов. Проведение количественного анализа этим методом особенно целесообразно, когда разделение смеси на отдельные компоненты трудно или невозможно.

20.1.3. Определение молекулярного веса с помощью ЯМР-спектроскопии

Интегральная интенсивность пика поглощения в протонном ЯМР-спектре зависит только от того, соответствует ли молярная концентрация вещества числу ядер в молекуле, ответственных за данный пик.

Интегральная интенсивность в расчете на ядро или на 1 моль одинакова для всех веществ в образце.

При добавлении определенного количества вещества известного молекулярного веса (стандарт ws/Ms в молях) к навеске исследуемого вещества неизвестного молекулярного веса (неизвестное вещество w/M) справедливо следующее уравнение;

'*1п* "п /опт

ws/Ms w/M • Vv-b>

где Is и / — интегральные интенсивности пика стандартного и ие-следуемого вещества соответственно; ns и п— число ядер, ответственных за пики стандарта и исследуемого вещества соответственно; w„ — навеска стандарта; w — навеска неизвестного вещества; Ms и М — молекулярные веса стандарта и исследуемого вещества соответственно.

Используя уравнение (20.8), можно легко рассчитать молекулярный вес (М) исследуемого вещества.

Этот метод применим тогда, когда индивидуальные резонансные пики хорошо отделяются от остальной части спектра исследуемого вещества и стандарта. В качестве стандартных веществ можно использовать йодоформ (СШз) или 1,3,5-тринитробензол.

Обзорная литература: 55, 769, 819.

20.1.4. Расщепление линий в спектре ЯМР

Расщепление энергетических уровней магнитных ядер представляет собой явление, приводящее к увеличению числа энергетических уровней в результате наложения магнитного поля на систему, содержащую магнитные ядра.

Расщепление ЯМР-спектральных линий вызывается спин-спиновым взаимодействием между соседними протонами и зависит от числа ориентации спинов, которые могут иметь эти соседи. Это явление получило название спин-спинового расщепления или спин-спинового . взаимодействия.

Число пиков (мультиплетность), наблюдаемое в сигнале ЯМР для группы протонов, не связано с числом протонов этой группы, но зависит от числа протонов соседних групп. Существует правило (правило п + 1), согласно которому мультиплетность сигнала от группы протонов равна (п+1), где п — число соседей. (Известно несколько исключений из этого правила.)

В табл. 20.3 приведены различные варианты спин-спинового расщепления в ЯМР. Наиболее простыми случаями спин-спинового расщепления являются следующие:

1. Спиновая система АХ, которая дает спектр типа АХ

(рис. 20.5). Эта система представляет два вицинальных протона,

которые имеют различное химическое и магнитное окружение и

которые резонируют при различных положениях в ЯМР-спектре.

Они дают не одиночные пики (синглеты), а дублеты. Расстояние

между линиями каждого дублета одинаково и называется константой спин-спинового взаимодействия 1 (измеряется в герцах).

Сигнал от НА появляется в виде дублета из-за двух ориентации спина протона Нх — параллельной (низкая энергия) и антипараллельной (высокая энергия). Точно так же сигнал от протона Нх появляется в виде ду

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
qam2161.040 siemens монтаж
зарядное устройство для гидроскутер купить
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-dlya-taksi-2/
вентилятор врп ду цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)