химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

1.4.1. Внутренние углы вращения в полимерах

Описать коиформацию основной полимерной цепи можно с помощью точного определения последовательности внутренних углов вращения (рис. 1.11).

Внутренний угол вращения (б) — это угол, образованный двумя плоскостями LiL2 и L2L3, который, как видно, выражает коиформацию цепи вокруг связи L2: а) угол S положительный при вращении по часовой стрелке на угол менее 180°; б) угол 6 отрицательный при вращении против часовой стрелки на угол менее 180°.

Ориентация данной связи относительно двух предшествующих связей цепи обозначается по Банну А, В, С, а по Тадокоро Т, G, О соответственно (рис. 1.12):

А(Г), транс (6 = 180°),

B(G), левая гош (6= +60°),

С (О), правая гош (б = —60°).

Указанные три основные последовательности связей в угле-родных цепях, образованных одинарными связями (рис. 1.13), являются единственными разрешенными в рамках зигзагообразного связывания. В том случае, когда лейтмотив цепи или геометрическое повторяющееся звено содержит более чем одну последоваРис. 1.11. Условные обозначения для углов внутреннего вращения (6).

Рис. 1.12. Обозначение по Ванну (А, В, С) и по Тадокоро (Г, О, в) для кон-формации С—С,

Конформация: а—В (О) левая гош; б-А(Г) транс в—С (О) правая гош.

28

Глава 1

Краткие сведения о полимерных структурах

29

тельность связей одного и того же типа, она обозначается соответствующим цифровым индексом, например Т2, (TG)3 и т. п. Возможны также смешанные случаи, например TGTG или (TG)2(TG)2.

Это отношение можно рассчитать с помощью статистической механики, исходя из энергетики конформации относительно коротких участков цепи или модельных соединений. Его можно также определить экспериментально (разд. 2.11).

Обзорная литература: 16, 457, 1427.

Периодическая литература- 2002, 2004, 2005, 2125, 2151, 2286, 2422, 2423, 2444,2503, 2525—2527, 2640—2642, 2645—2647, 2902, 2977,3410, 3417, 3422, 3550, 3620, 3721, 3854, 3969, 4618, 4764, 4943, 4985, 4986, 5087, 5138, 5189, 5315, 5447, 5449, 5451, 5452, 5453, 5455, 6113, 6202, 6306, 6367, 6567, 6624—6626, 6628, 6634, 6668, 6713, 6743, 6811, 7102, 7270, 7277, 7278.

1.4.2. Номенклатура спиральных конформации '

Многие природные и синтетические полимеры имеют спиральную структуру, которую можно рассматривать как винтовую структуру.

? V х Н х><

еч (Г6-)3 tgtg (тецтё)г тгвтъё

Согласно Тадокоро, различные конформации цепи и характеристические периоды идентичности обозначаются так, как это указано в табл. 1.2 и на рис. 1.14.

Для обозначения предпочтения различных конформации пользуются характеристическим отношением (Z):

Z = rl,lnP, (1.2)

где rlj — среднеквадратичное расстояние между концами для случая свободного вращения цепи [см. уравнение (2.30)], п — число связей, / — длина связи.

Этот тип структуры описывают с помощью особой номенклатуры спиральной конформации.

Известны две системы такой номенклатуры (рис. 1.15).

1. Обозначение по номенклатуре точечных спиралей [точки, решетки, образованные пересечением спиралей (Н)]:

АФн = 2яр/Р = 2я//и (1.3)

Дгд = р = с/и (1.4)

30

Глава I

Краткие сведения о полимерных структурах

31

2. Обозначения по номенклатуре винтовых осей (S):

tis = 2n/u (1.5)

bZs = y(c/u) (1.6)

Обе системы обозначений связаны между собой выражением

у/ = еи+1 (1.7)

где ДФ — угол вращения; Дг — перемещение вдоль оси спирали Z; Р— эквивалент перемещения на один виток спирали (шаг спирали) по оси спирали Z; р — проекция расстояния между последующими эквивалентными точками на спирали вдоль оси спирали Z; г —число (целое) витков спирали в периоде идентичности с; с — кристаллографический период идентичности, параллельный оси спирали Z; и — число (целое) точек, или лейтмотивов, в спирали, отвечающее периоду с; у — положительное целое число (>0); е — положительное целое число (>0). Оси х и у атомов компонентов относительно какого-то произвольно выбранного начала спиральной структуры не обозначаются.

Важно подчеркнуть, что обе системы вместо мономерного звена, или мера, используют термин мотив на виток (Р/р или и/г), представляемый одной точкой на спирали.

Обзорная литература: 16, 135, 273, 402, 457, 928, 1048, 1134, 1427.

Периодическая литература: 2051, 2502, 2503, 2902, 2903, 2917, 3677, 4171, 4613, 4775, 4943, 5183, 5189, 5285, 5287, 5290, 5315, 5407, 5448, 5454, 5456, 5459, 5460, 5467, 5954, 6362, 6611, 6669, 6689, 6696, 6764, 7018, 7032, 7217, 7268.

Кристаллографические данные по номенклатуре точечных спиралей суммированы в таблицах, имеющихся в работах [О: 16, 958].

1.5. РАЗВЕТВЛЕННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

Разветвленным полимером называют полимер, в котором есть боковые ответвления от основной цепи. В зависимости от условий

п у реакции растущая поли' ветвления

мерная цепь может подвергаться короткоцепочечному или длинноцепочечному ветвлению

б

Рис. 1.16. Схематическое изображение коротких и длинных ветвлений. а—коротко-цепочечные ветвления; б—длиннодепочеч-ные ветвления.

(рис. 1.

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуги адвоката по защите прав потребителей
Casio General LTP-1234PD-7A
посуда золингер германия набор
мини верстак купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)