химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

рые можно изучать в таких условиях, должны иметь длительность вспышки более 10 мкс.

282

Эмиссионная спектроскопия

283

Энергия, получаемая от импульса, равна

(16.25)

в джоулях, где С — емкость, V—напряжение, приложенное к конденсатору. Для конденсатора емкостью 2 мкФ, заряженного до 10 кВ, Е = 100 Дж. Для того же самого конденсатора, заряженного до 20 кВ, Е = 400 Дж. Обычно в установках для импульсного фотолиза используемые энергии составляют от 100 до 500 Дж. Анализ данных импульсной кинетической спектроскопии стро284

Глава IS

Эмиссионная спектроскопия

285

где АХ—поглощение при длине волны Я; — молярный коэффициент экстинкции при той же длине волны; с — концентрация образовавшихся частиц; / — толщина образца.

С помощью этого уравнения можно определить зависимость относительной или абсолютной концентрации изучаемого соединения от времени и использовать полученные данные для кинетических расчетов.

Обзорная литература: 1026, 1054, 1086.

Периодическая литература: 2342, 2564, 2586, 2804, 2866, 2870—2872, 2879, 3390, 4679, 5045, 5871, 7059.

16.9. НАНОСЕКУНДНАЯ ИМПУЛЬСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

При использовании обычной аппаратуры для импульсной кинетической спектроскопии минимальная длительность вспышки, которую можно измерить, составляет примерно 1 мкс. Для изучения

з

II через ряд фильтров и линзу и попадает на расщепитель пучка света. Часть пучка направляется в кювету с образцом, остальная часть импульса попадает на зеркало и от него возвращается назад. В результате этот луч запаздывает относительно того пучка, который был направлен на образец, причем время запаздывания соответствует двойному расстоянию от зеркала до расщепителя. После возвращения в расщепитель свет отражается на раствор сильно флуоресцирующего соединения, например 1,1',4,4'-тетрафе-нилбутадиена-1,3, непрерывно испускающего при большей длине волны (400—600 нм), чем у возбуждающего импульса. Этот импульс флуоресценции затем возвращается в расщепитель, после чего попадает в кювету с образцом и, наконец, в фотоумножитель. Запаздывание контрольного импульса относительно возбуждающего импульса может составлять примерно 100/нс.

Периодическая литература: 3356, 3357, 3449, 3630, 4971, 5872, 5S73.

16.10. ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ И ТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ

Хемилюминещенция — это испускание света в результате определенных химических реакций, протекающих без возбуждения светом. Глубокое понимание механизма возбуждения ограничено неРис. 16.20. Схема установки для наносекундной импульсной спектрографии. /—Рубиновый лазер; 2— кристалл первичного кислого фосфата аммония; 3— расщепитель пучка; 4—элемент замедлении; 5—полностью отражающее зеркало; в— источник контрольной флуоресценции; 7—кювета с образцом: 8—монохроматор; 9—фотоумножитель; 10— усилитель; //—осциллограф; 12— самописец,

процессов, затрагивающих синглетные состояния, а также связанных с образованием других очень активных частиц, следует использовать наносекундную импульсную спектроскопию, в которой применяется рубиновый лазер (разд. 10.6.3). Схема такого прибора показана на рис. 16.20. Световой импульс от рубинового лазера с модулированной добротностью (ванадилцианин) проходит через кристалл определенного типа, например кристалл первичного кислого фосфата аммония, в результате чего частота удваивается. Около 20% излучения при 694 нм, входящего в удвоитель частоты, выходит при длине волны 347 нм. Затем свет проходит

болыпим числом систем, связанных с газовыми реакциями и реакциями в растворах. Во многих случаях хемилюминесценцию можно рассматривать как испускание света скорее от колебательно-возбужденных, нежели от электронно-возбужденных состояний.

Хемилюминесценцию можно наблюдать при окислительной деструкции полимеров как результат реакции обрыва путем рекомбинации свободных радикалов.

Термолюминесценция — это испускание света, наблюдаемое при нагревании образца и обусловленное некоторыми определенными реакциями, например термоокислением.

На рис. 16.21 показан прибор для изучения хемилюминесценции и термолюминесценции.

286

Г лава 16

Глава 17

Образец полимера помещают на поверхность нагревательного блока с контролируемой температурой, который находится внутри светонепроницаемого корпуса. После этого образец нагревают в атмосфере какого-либо газа, например кислорода. Свет, испускаемый полимерным образцом, проходит через стеклянный фильтр и попадает в фотоумножитель. После усиления сигнал от фотоумножителя подается в самописец.

Обзорная литература: 1086, 1103, 1104, 1201, 1362, 1372. Периодическая лигература: 2154, 2244, 3733, 3834, 4937, 5233, 5346, 5817, 5946, 5947, 6037, 6215, 7135.

16.11. ПРИМЕНЕНИЕ ЭМИССИОННОЙ

СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Области применения эмиссионной спектроскопии для характеристики полимеров включают изучение молекулярной подвижности макромолекул в растворах, изучение естественной флуоресценции полимеров и биополимеров, изучение взаимодействия полимеров с красителями, изучение примесей в промышленных

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки новая рига эконом
Рекомендуем компьютерную фирму КНС AMD Ryzen 5 1600X BOX - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть стоянка для авто.
ппм о рекламе
банкетка в офис купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)