химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

ой молекуле на расстояние 3—4 А. Возможность образования эксимера зависит также от пространственного расположения пары, молекул и параллельности выстраивания жестких плоскостных ароматических колец в полимерах.

Эксиплексом называется комплекс, существующий только в электронно-возбужденных состояниях. Эксиплексы образуются

D*+A-(D-A+)*<-KD'f A-)»->D* A«-»DA*; (16.9)

A,-rD->(A-D+)»«->(A+D-)*->A* D«->AD« (16.10)

Комплекс с переносом заряда.

Флуоресцентное испускание от эксиплекса зависит от полярности растворителя. С увеличением полярности растворителя наблюдается уменьшение квантового выхода флуоресценции.

В отдельных случаях триплетные эксиплексы можно обнаружить при исследовании фосфоресценции и триплет-триплетного поглощения.

Обзорная литература: 138, 464, 465, 528, 974, 1242.

17.2.

Периодическая литература: 2041, 2414, 3019, 3035, 3066—3069, 3451, 3465, 3466, 3479, 3630, 3910, 4065, 4142, 4244-4246, 4611, 4612, 5095, 5195, 5507, 5835, 6015, 6016, 6482, 6753—6756, 6905, 7002, 7240, 7271.

ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ

Флуоресценция — это излучательный переход из самого нижнего синглетного возбужденного состояния (Si) в синглетное основное состояние (S0) (рис. 16.1).

За

?§-йДля построения спектра флуоресценции (рис. 16.3) на ординате откладывают интенсивность флуоресценции /f (в условных единицах), а на абсциссе — длину волны Я (в нанометрах или ангстремах).

Длина волны, нм

16.3. Спектр флуоресценции для данной молекулы.

Интенсивность флуоресценции (If) раствора можно рассчитать, используя закон Ламберта — Вера:

Рис.

/, = /0(1 — 10-ю')Ф/. (16-11) где If — интенсивность флуоресценции (квант/с); /о — интенсивность падающего света; г —молярный коэффициент экстинкции; с — концентрация раствора (моль/л); I — толщина образца (см); 268

Глава 16

Эмиссионная спектроскопия

269

раствором. Дополнительные трудности обусловлены поляризацией и рефракцией.

Более просто определяется относительный выход флуоресценции, особенно если есть возможность сравнить флуоресценцию исследуемого вещества с флуоресценцией стандартного соединения, выход флуоресценции (Фг„) которого известен (табл. 16.1).

Таблица 16.1 Стандартные флуоресцирующие вещества [О: 10861

Соединение Растворитель ф1*

Флуоресцеин Родамин В Водный карбонат-бикарбонатный буфер, рН 9,6 Этанол при низких концен- 0,85 0,69

Бисульфат хинина трациях раствора 0,1 н. H2SO4, низкая концен- 0,55

Нафтол-2 трация раствора Водный раствор, Ю-3 М в 0,05 М боратном буфере, рН 10

Водный раствор, 10~4 М в 0,05 М ацетатном буфере, рН 4 (0,46) 0,21

Профлавин

0,27

Широко использующимися стандартными соединениями являются растворы сульфата и бисульфата хинина в 1 н. водном растворе H2S04.

Квантовый выход флуоресценции (Фр) неизвестного соединения можно найти, используя следующее уравнение:Ьгф*. (16.12)

где If и IfS — интенсивности флуоресценции неизвестного соединения и стандартного соединения соответственно; е и es — молярные коэффициенты экстинкции неизвестного и стандартного соединения соответственно; с и с, — концентрации неизвестного и стандартного соединения в растворе.

Относительную интенсивность флуоресценции следует измерять в той же самой кювете с одним и тем же пучком монохроматического света. Одинаковыми должны быть геометрия излучаемой области, положение щелей спектрографов и оптический диапазон света флуоресценции, попадающего на детектирующую систему.

Спектры флуоресценции, получаемые в виде зависимости сигнала фотоумножителя от частоты, называются кажущимися спектрами флуоресценции. Необходимо вводить поправку к наблюдаемому сигналу фотоумножителя для получения величин, которые пропорциональны числу квантов в секунду. (Это является главной проблемой при определении относительного квантового выхода флуоресценции.)

Истинные спектры флуоресценции (пропорциональные числу квантов на единичный интервал частоты) получают из кажущихся спектров, деля ординату, соответствующую каждому значению частоты, на коэффициент чувствительности детектирующей системы для этой частоты.

Площади под кривыми истинных спектров флуоресценции двух растворов (неизвестного и стандартного соединений) пропорциональны их общим интенсивностям флуоресценции (If и lfS).

Квантовый выход флуоресценции неизвестного соединения можно найти по уравнению

Ф„, (16.13)

Площадь под кривой истинного спектра флуоресценции неизвестного соединения

ф. = Ф,,

Площадь под кривой истинного спектра флуоресценции стандартного/Соединения

Многие типы современных спектрофотометров позволяют регн стрировать истинные спектры флуоресценции.

С флуоресценцией могут конкурировать перечисленные ниже молекулярные процессы.

1. Тушение путем внутренней конверсии (Si-*-S0).

2. Интеркомбинационная конверсия (Si

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аквапарк в евпатории официальный сайт
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
сковорода без покрытия тесты
stadium live предстоящие мероприятия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)