химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

я (Si) составляет Ю-8—Ю-10 с.

При интеркомбинационной конверсии (безызлучательная инверсия спина) молекула, находящаяся в возбужденном синглетном состоянии (Si), может достигнуть первого триплетного состояния (Ti). Время жизни триплетного состояния (Ti) колеблется от нескольких минут до 10~ с.

Более высокие триплетные состояния (Г2, Т3, Т„) образуются только при поглощении нового фотона молекулой, находя щейся в самом низком триплетном состоянии Т\. Такой процесс получил название триплет-триплетного поглощения.

Электронно-возбужденная молекула может дезактивироваться путем испускания излучения, называемого люминесценцией. Существует несколько видов испускания:

1. Флуоресценция — излучательный переход из самого нижнего синглетного возбужденного состояния Si в синглетное основное состояние (So).

2. Фосфоресценция — излучательный переход из самого нижнего триплетного возбужденного состояния (7"i) в основное синглетное состояние (So).

3. Эксимерная флуоресценция — излучательный переход, связанный с распадом эксимерного комплекса, образованного самым нижним возбужденным синглетным состоянием (Si) и основным синглетным состоянием (So) (разд. 16.1).

4. Замедленная флуоресценция — излучательный переход, обусловленный разложением эксимерного комплекса, образованного возбужденными триплетными состояниями (Т\) (разд. 16.1).

264

Рлава IB

Эмиссионная спектроскопия

265

лярным и радиационным временем жизни выполняются следующие соотношения:

а) для флуоресценции

б) для фосфоресценции

(16.2)

где Ф/ и Фр —квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции соответственно.

плет-триплетный переход (Tn->-Ti). В процессе такого типа электронно-возбужденная молекула может выделять энергию в виде теплоты.

2. Безызлучательный перенос энергии — перенос энергии от молекулы в синглетном (или триплетном) возбужденном состоянии (донор) к молекуле, находящейся в основном состоянии (акцептор).

3. Диссоциация — это процесс, в котором энергия возбуждения расходуется на инциирование разложения молекулы на свободные радикалы.

Мономолекулярное время жизни (т) возбужденного состояния— время (с), необходимое для того, чтобы концентрация молекул в возбужденном состоянии уменьшилась в е раз по сравнению с первоначальной величиной.

Собственное радиационное время жизни (то) возбужденного состояния— время (с), необходимое для того, чтобы молекула дезактивировалась путем испускания при условии, что безЫзлуча-тельные процессы дезактивации отсутствуют. Между мономолекуКвантовый выход люминесценции определяется как число квантов, выделяющихся на один поглощенный квант возбуждения. Квантовый выход флуоресценции ((16.3)

Ф.

Число испускаемых квантов флуоресценции Число квантов, поглощенных системой до синглетного возбужденного состояния

Квантовый выход фосфоресценции (Фр) составляет

(16.4)

Ф„ =

Число испускаемых квантов фосфоресценции Число квантов, поглощенных системой до триплетного возбужденного состояния

16.1.

Измерение квантового выхода связано с большими трудностями.

ЭКСИМЕРЫ И ЭКСИПЛЕКСЫ

Эксимер представляет собой молекулярный димерный ассоциат, образующийся между возбужденной молекулой в самом нижнем возбужденном синглетном состоянии (Si) и молекулой в синглетном

266

Глава IS

Эмиссионная спектроскопия

267

между возбужденными молекулами донора (D*) и молекулами акцептора (А) или возбужденными молекулами акцептора (А*) и молекулами донора (D):

При разложении эксимерного комплекса можно наблюдать экси-мерную флуоресценцию, которая отличается от «обычной» флуоресценции:

(S, ... S0)-»S, + S0-f Эксимерная флуоресценция (16.6)

Для эксимерной флуоресценции, которая зависит от температуры, характерен широкий, размытый спектр (рис. 16.2).

Эксимеры могут также возникать при реакции двух возбужденных триплетных состояний (бимолекулярное триплет-триплет-ное взаимодействие):

7i +Г,-"(Г,... Г,) (16.7)

При разложении такого эксимера может наблюдаться замедленная флуоресценция, которая также отличается от обычной флуоресценции:

(Т{ ... T^-^So + Sn + Замедленная флуоресценция (16.8)

Замедленная флуоресценция представляет собой испускание, имеющее спектральные характеристики обычной флуоресценции, но со значительно большими временами нарастания и затухания. Часто длительность затухания того же порядка, что и у фосфоресценции. Замедленная флуоресценция зависит от квадрата интенсивности падающего света, это объясняется тем, что триплет-ное состояние (7"]) возникает лишь от первоначального возбуждения через возбужденное синглетное состояние (Si), и для возникновения флуоресценции такого типа необходимо протекание двух этих процессов. Замедленная флуоресценция чувствительна к действию кислорода, который эффективно тушит триплетное состояние.

Эксимеры образуются в концентрированных полимерных растворах или в твердом состоянии. Для того чтобы возбужденная молекула образовала эксимер с другой молекулой, последняя во время возбуждения должна приблизиться к возбужденн

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей kreisel
пульт для гироскутера описание кнопок
сороконожки і копи для дітей купити не дорого
ремонт холодильников на дому в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)