![]() |
|
|
Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1орадикаль-ных инициаторов перекисного типа или окислительно-восстанови-CH-t iCH-i R R' R R' Обзорная литература: 127, 135, 175, 177, 327, 336, 385, 402, 428, 457 637 648, 680, 737, 966-968, 1078, 1091, 1120, 1136, 1178, 1289, 1299, 1336 1349 1396 1416, 1452. Периодическая литература: 2513, 2520, 2923, 3520, 5283, 5284, 5286 5458 5471, 5974. Определения для дисиндиотактических полимеров (эритро- или грео-конфигурация) аналогичны использующимся при обозначении соответствующих диизотактических полимеров. а 6 1.2.5. Статистика последовательностей Значительный теоретический интерес, особенно при изучении сте-реоспецифической полимеризации, представляет распределение конфигурационных последовательностей в цепях винильных полимеров. Наиболее распространено описание последовательностей с помощью: а) статистики Бернулли, согласно которой результат какого-то события характеризуется одной-единственной вероятностью, которая не зависит от результатов всех предыдущих событий; б) статистики Маркова, по которой распределение тактических расположений зависит только от природы предшествующей последовательности тактических расположений. Более подробные сведения об этих распределениях и механизме их возникновения можно почерпнуть из специальных монографий и оригинальных работ. Обзорная литература: 175, 578, 843, 872, 1416. Периодическая литература: 2924, 5968. Для расчета структур сополимеров и терполимеров, в которых используется статистика Маркова, разработаны программы для ЭВМ [О: 579; П: 3924]. 1.3. СОПОЛИМЕРЫ Обзорная литература: 10, 27, 225, 226, 270—272, 933, 936, 978, 1046, 1244. 1.3.1. Типы сополимеров По структуре сополимеры можно разделить на перечисленные ниже группы (рис. 1.8). тельных систем. Возможно также инициирование под действием облучения. 2. Статистические сополимеры с упорядоченным распределением последовательностей образуются при регулируемом дозировании мономеров в ходе процесса сополимеризации. 3. Регулярно чередующиеся сополимеры образуются в ходе специально разработанных методов сополимеризации. Реакционную способность полярных мономеров можно увеличить, комплексуя их с галогенидами металлов или алюминийорганическими га-логенидами. Такие монвмерные комплексы участвуют в реакции одноэлектронного переноса с некомплексованным мономером или другим электронодонорным мономером. 4. Привитые сополимеры (разд. 1.3.2). 5. Блок-сополимеры (см. разд. 1.3.3). 6. Сшитые сополимеры образуются путем создания свободнорадикальных центров в предварительно полученном полимере в присутствии мономера. Прививка происходит по этому центру, а в результате реакции обрыва по механизму рекомбинации образуется сшивка. 22 Глава 1 Краткие сведения о полимерных структурах 23 1.3.2. Привитые сополимеры 1.3.3. Блок-сополимеры Все привитые сополимеры построены из основной полимерной цепи (А), к которой привит ряд последовательностей (В) (рис. 1.9). Привитые сополимеры обычно получают радикальной, анионной или катионной (аддиционной) полимеризацией или полимериОсновная —Дцепь -А—А— Блок-сополимеры построены из химически разнородных сегментов, концы которых соединяются друг с другом (рис. 1.10). Обычно блок-сополимеры получают последовательной виниль-ной анионной полимеризацией, полимеризацией с раскрытием цикла или поликонденсацией. Характеризовать блок-сополимеры труднее, чем гомополимеры или однородные статистические сополимеры. Трудность представА В Привитая В цепь ABA coooxdpmmmmlpzccoxo Рнс. 1.9. Схематическое изображение привитого сополимера. зацией с раскрытием цикла мономера в присутствии предварительно полученного реакционноспособного полимера. Реакции прививки и образующиеся в результате их привитые сополимеры описываются следующими параметрами: 100; а) Полная степень превращения (%) = Суммарный вес привитого сополимера Вес загруженного мономера б) Степень прививки (%)=?= р Вес ПРИВИТЫХ «епай . 100. Вес исходного полимера ' 100( Суммарный вес привитого сополимера ? 100;' в) Эффективность прививки (%) = Вес привитых цепей г) Вес (%)= Вес привитых цепей Суммарный вес привитого сополимера д) ^ Частота прививки = Среднее число привитых последовательностей в расчете на привитую цепь. Трудно точно охарактеризовать структуру привитых сополимеров. Представляет также затруднение измерение длины привитых цепей и их полидисперсности. Дополнительные осложнения возникают из-за отсутствия ясности в вопросе об определении центров прививки в цепи основного полимера. До настоящего времени эти проблемы относятся к числу нерешенных. Обзорная литература: 225, 226, 270—272, 933, 1046, 1244. ляет определение длины блоков и структуры блок-сополимеров (например, установить различие между А—В и А—В—А). Число сегментов в блок-сополимере иногда можно рассчитать исходя из метода синтеза их. В блок-сополимерах типа А—В и А—В—А по определению имеются соответственно одна и две точки соединения. В блок-сополимерах |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 |
Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|