химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

актор рассеяния для 0 = 90°. Для определения Лв, методом светорассеяния существуют два различных метода обработки экспериментальных результатов: 1) метод асимметрии (разд. 13.1.5) и 2) метод Зимма (разд. 13.1.6).

202

Глава IS

Светорассеяние

13.1.5. Метод асимметрии

Для того чтобы найти фактор рассеяния (Ре), необходимо знать коэффициент асимметрии.

Коэффициент асимметрии (г) —отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°:

г = /е//(18о-в) (13.15)

По мере увеличения размера молекул г возрастает для любой выбранной величины 8.

Коэффициент асимметрии связан также с фактором рассеяния (Ps):

г = Рв/Р1т-9) (13.16)

В результате измерения при двух различных углах, например 45 и 135°, находят значение г:

2 = /46,//135. = Р«о/Ла5», (13Л7)

a Im' является прямой характеристикой рэлеевского отношения

Рэлеевское отношение при нулевом угле (Hov равняется

Я0о = #90о/Р90о = /90./Я90<> (13.18)

Отношение 1/Р9о° обычно называют коэффициентом корректировки молекулярного веса.

Коэффициент асимметрии зависит от концентрации частиц, поэтому экспериментальные данные нужно экстраполировать к нулевой концентрации. График зависимости (1/г)— 1 от с имеет вид прямой (с — концентрация раствора).

Величина zc=0 используется при расчете коэффициента корректировки молекулярного веса для перехода от (Kc/Rw'h-o к (Kc[RQ')c=0 1см. уравнение (13.13), из которого можно рассчитать

я»).

Значение 2C_0 дает величину характеристического размера рассеивающих частиц, если принять, что форма молекулы соответствует одной из теоретических моделей (сферы, палочки, статистические клубки и т. п.). Обычно принимают, что молекула полимера имеет конфигурацию статистического клубка.

Обзорная литература: 1016, 1250. Периодическая литература: 2401, 3033, 3222.

13.1.6. Метод Зимма

Фактор рассеяния (Ре) для частицы с конфигурацией статистического клубка определяется по уравнению Зимма:

1/Р, == 1 + (8п2/9Я2) f3 sin2 (6/2), (13.19)

где X— длина волны падающего света; г2—среднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи, имеющей форму статистического клубка (разд. 2.11); 9 —угол между рассеянным и падающим светом.

Подставляя выражение (13.19) в уравнение (13.13), получим

или^-=^ + K'sin2(9/2) + 2A2c+... (13.21)

где К — константа, определяемая из уравнения (13.6); с—концентрация раствора; Re — рэлеевское отношение, определяемое из уравнения (13.5); Mw — средневесовой молекулярный вес; Л2— второй вириальный коэффициент (разд. 2.10),

1. График зависимости Kc/Re от с (при 9 = const) представляет собой прямую линию (рис. 13.6).

2. График зависимости Kc/Rc от sin2(9/2) (при с = const) также представляет собой прямую линию (рис. 13.7).

В случаях 1 и 2 измерения при различных концентрациях и возможно больших углах 9 (например, 45, 60, 75, 90, 105° ...) дают ряд прямых линий, которые можно экстраполировать до ординаты, обеспечивая возможность определения (Kc/Re) _0 и

3. График зависимости (.Kc/Re)c^ от sin2 (9/2) представляет собой прямую линию (рис. 13.8).

4. График зависимости (Kc/Re)siu,lem_0 от с также представляет собой прямую линию (рис. 13.9).

Анализ уравнения (13.21) показывает следующее:

5. Для с = 0 №//?e)c=0 = (l/^o,) + A:'sin2(8/2).

6. Для sin2(9/2) = 0 (Kc/Re)aln,m)_0^(\/Mw) + 2A2c+ ...

Прямые линии_на рис. 13.8 и 13.9 отсекают на оси ординат отрезок, равный \/Mw.

На рис. 13.8 tga = K', на основании чего можно рассчитать среднеквадратичный радиус (г2) для полимерной цепи, имеющей конфигурацию статистического клубка.

На рис. 13.9 tga=2A2, что позволяет найти второй вириальный коэффициент.

Как правило, экстраполяцию, показанную на рис. 13.8 и 13.9, проводят не раздельно, а преимущественно с использованием одной диаграммы (называемой диаграммой Зимма), представляющей собой зависимость Kc/Re от 100 с + sin2(9/2) (рис. 13.10).

sin2ie/2)

Концентрация (о)

Рис. 13.6. Зависимость Kc/Rb ОТ РИС. 13.7. Зависимость Kc/RE от

концентрации (с). sinJ(8/2).

Концентрация(с)

им.

20S

Светорассеяние

1. Линии с небольшим наклоном (тонкие линии) отражают зависимость Kc/Rg от 100с + sin2(9/2) для определенной постоянной концентрации с. Путем экстраполяции этих линий до пересечения с линией, абсцисса которой равна 100 с при 9 = 0, получают ряд точек, отражающих зависимость Kc/Re = f(c) при sin2(6/2) = = 0.

2. Линии с большим наклоном (жирные линии) характеризуют зависимость Kc/Re от 100с-(-sin2 (8/2) для постоянных углов рассеяния. Экстраполяцией этих линий до пересечения с соответствующей величиной абсциссы sin2(8/2) при с = 0 получают ряд точек, отражающих зависимость Kc/Re = f(sin2(9/2)) при с = 0.

3. При данном методе экстраполяции обе линии могут пересекать ординату в одной и той же точке, что является критерием справедливости уравнения (13.21).

Обзорная литература: 320, 776, 1016, 1360.

Периодическая литература: 2033, 2102, 2145, 2344, 2350, 2656, 2732, 2806, 2974, 3206, 3412, 3695, 3759, 3844, 4085, 4205, 4301, 4372

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
схема зала песня года 2017 олиспийский
стеллажи металлические из стальных труб
вытяжной вентилятор |kvr 315
столы для столовой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)