химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

ожно написать

Rb = Iгде Re известно как рэлеевское отношение; К. — константа, равная

2n2«i / dn \2

13.1.2. Определение молекулярного веса маленьких частиц методом светорассеяния

Для небольших изотропных частиц (диаметром менее Я/20) молекулярный вес можно найти из уравнения Дебая

Kc/Re=l/M, (13.7)

где К — константа, определяемая уравнением (13.6); с — концентрация рассеивающих частиц в растворе; Ro — рэлеевское отношение, которое можно найти из уравнения (13.5); М — молекулярный вес рассеивающих частиц.

Рассеяние света молекулами определяется следующей зависимостью:

/о// = е*. (13.8)

где /о—интенсивность падающего света; /—интенсивность света, прошедшего через образец; / — толщина образца, t — мутность образца.

Мутность (т) можно выразить как интегрированное рэлеевское отношение:

Интенсивность рассеянного света (/е) пропорциональна поляризуемости (а) и молекулярному весу (Af) рассеивающих частиц и составляет

/в-=8я4о2/0Л'(1 +cos29)//W, (13.2)

где /о — интенсивность падающего света, Я— длина волны падающего света, I — расстояние от источника расееяния, при котором измеряется /еN/V = cNaJM, (13.3)

где N — число рассеивающих частиц; V — объем, занимаемый рассеивающими частицами; с — концентрация рассеивающих частиц в растворе; Л/д — число Авогадро (разд. 40.3); М — молекулярный вес рассеивающих частиц; 8 — угол между рассеянным и падающим светом; а — поляризуемость рассеивающих частиц:

03.4)

(13.9)

х = 2я J Re sin 9 dQ,

где Re — рэлеевское отношение, определяемое уравнением (13.5), 8 — угол рассеяния. Для небольших изотропных частиц диаметром менее Я/20 выражение для мутности равно рэлеевскому отношению, измеренному при угле рассеяния 8 = 90° и экстраполированному к 8 = 0":

т = -^Я90о=-^*о= (13.10)

Молекулярный вес можно найти из следующего уравнения Дебая:

Нс/х = (\/М) + А2с + .... (13.11)

где #=16я/(/3 [К — константа, определяемая из уравнения (13.6)]; с — концентрация рассеянных частиц в растворе; Л2 — второй вириальный коэффициент (разд. 2.10). Зависимость Яс/т

200

Глава 13

Светорассеяние

201

им

Рис. 13.3. Зависимость Яс/т от концентрации (с).

от с представляет собой прямую линию, отсекающую но оси ординат отрезок 1/М (рис. 13.3). Наклон tga=/42 дает второй вириальный коэффициент.

Концентрация (с)

13.1.3.

Обзорная литература: 320, 1250. Периодическая литература: 3106.

Рассеяние растворами макромолекул

Макромолекула Задающий

150'

180°

рассеянный

Для макромолекул, имеющих диаметр клубка больше Х/20, например виниловых полимеров со степенью полимеризации выше 500,

Рис. 13.4. Диаграмма интенсивности рассеяния света /едля частиц е размером более Х/20.

интенсивность рассеянного света (/е) зависит от угла, под которым проводится наблюдение (рис. 13.4), т. е. интенсивность сферически несимметрична.

При рассеянии света от двух различных точек (i и ;) длинной макромолекулы (рис. 13.5) интерференция при нулевом угле рассеяния отсутствует, но наблюдается при малых углах рассеяния и усиливается при более широких углах рассеяния.

При рассмотрении интерференции рассеяния от различных элементов i и ; для рассеивающей макромолекулы разной формы необходимо в расчеты вводить поправочный фактор рассеяния (Ре).

Фактор рассеяния (Ре) определяется как отношение интенсивности рассеяния под углом Q(Re) к этой интенсивности, экстраполированной к 0 =0°(i?0°):

Pe = RelR»° (13.12;

Для макромолекул любой формы Ре = 1 при 8 = 0°. С увеличением 0 величина Ре уменьшается. Фактор рассеяния связан с радиусом инерции (s2) и зависит от формы частиц (сферы, тонкие диски, тонкие палочки, цилиндры, статистические клубки, поли-дисперсные статистические клубки и жесткие клубки). Из-за сложности математическое выражение фактора рассеяния для любой заданной формы рассеивающей частицы здесь не приводится.

Обзорная литература: 166, 381, 382, 846, 1016.

Периодическая литература: 2020, 2021, 2293, 2311, 2312, 2563, 2653, 2пЛ4, 2757, 3103. 3104, 3106, 3222, 3346, 3361, 3489, 4101. 4151, 4371. 4377, 4533—45Т5, 4701, 5154, 5215, 5620, 5711, 5738, 5980, 6115, 6274, 6520, 6736, 6817, 6897, 6940, 6954, 7220, 7292.

13.1.4.

Определение средневесового молекулярного веса методом светорассеяния

Для частиц большого размера (макромолекул) диаметром более Х/20 средневесовой молекулярный вес Л?ш можно найти из уравнения

Kc/RB = 1/Мш Рв + 2А2с + (13.13)

где К—константа, определяемая из уравнения (13.6); Re—рэ-леевское отношение, которое можно найти из выражения (13 5): Рв — фактор рассеяния, определяемый из уравнения (13.12); .Г1„ — средневесовой молекулярный вес; с — концентрация рассеивающих частиц в растворе; Аг— второй вириальный коэффициент (разд. 2.10), Mw можно также рассчитать, исходя из мутности, вычисленной при измерении избыточного рассеяния при 8=90°.

3Hc/8nRw° =(l/MwР,о°) + 2 V + ..., (13.14)

где Н=\6пК/3 [К — константа, определяемая из уравнения (13.6)] ;г?яо°—рэлеевское отношение при угле измерения 0=90°; Рои*—ф

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы купить в москве
купить детский будильник в москве
Барные стулья для гостиной Оранжевый купить
проекторы кристи 20000 аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)