химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

нулю, так как вращение, обусловленное D-элементами, компенсируется равным по величине и противоположным по знаку вращением, вызываемым L-элементами.

Присутствие асимметрических центров может быть обнаружено и оценено с помощью методов дисперсии оптического вращения (кругового двойного лучепреломления), когда показатели преломления неодинаковы (пъ Ф пь), и молекулярного кругового дихроизма при различии в коэффициентах поглощения (eD ф вь).

Подробные данные об оптически активных полимерах можно найти в Polymer Handbook [О: 526].

где а — угол [в градусах (СГС) или радианах (СИ)], измеряемый в поляриметре при температуре Т при использовании монохроматического света с длиной волны X; с — концентрация раствора оптически активного полимера [г/см3 (СГС) или кг/м3 (СИ)]; / — толщина слоя раствора полимера [дм (СГС) или м (СИ)].

Молярное вращение (или молекулярное вращение) ([ф]?) определяется как

[V]l = Юа/с,/ = М [о]1/1000 (12.3)

1град.см2-дмоль-1 (СГС) или радиан-м2-моль-1 (СИ)], где М — молекулярный вес исследуемых оптически активных соединений (в случае полимеров М — молекулярный вес элементарного звена макромолекулы); ci — концентрация раствора оптически активного вещества [дмоль/л (СГС) или моль/м3 (СИ)]; /— толщина образца [дм (СГС) или м (СИ)].

В современных спектрополяриметрах можно измерять углы а даже порядка миллиградусов (СГС) или миллирадиан (СИ) при толщине образца порядка 1 мм, тогда как в оптических поляриметрах толщина образца около дециметра.

Для того чтобы иметь возможность сравнивать данные, полученные в разных растворителях, необходимо вводить поправочный коэффициент на показатель преломления растворителя. Молярное вращение, полученное с учетом такой поправки, называется приведенным молярным вращением [(Фщ>)1] и составляет

3 М[а]1

[град-см2-дмоль-1 (СГС) или радиан-м2-моль-1 (СИ)], где п — показатель преломления растворителя.

12.1.

ДИСПЕРСИЯ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ

(12.1)

Дисперсией оптического вращения (ДОВ) называется зависимость угла вращения плоскости плоскополяризованного света оптически активным полимером от длины волны падающего света. Угол вращения плоскости поляризации (а) равняется

a = -^-(rtL — nD),

12.2.

КРУГОВОЙ ДИХРОИЗМ

Круговой дихроизм (КД) представляет собой неодинаковое в зависимости от длины волны поглощение плоскополяризованного •света оптически активным полимером.

Для оптически активного полимера молекулярный круговой дихроизм ([Лв?]) можно найти по уравнению

где а выражается в градусах (СГС) или радианах (СИ); d — толщина слоя оптически активного образца, через который проходит

5)

190

Глава 12

Оптическая активность в макромолекулярных системах 191

[град-см2-дмоль-] - (СГС) или радиан-м2-моль-1 (СИ)], где eL и ED — различные молярные коэффициенты поглощения для лево-и правовращаемого поляризованного света при длине волны X; /о— интенсивность падающего света с длиной волны Я; /L И /D — различные интенсивности лево- и правовращаемого поляризованного света с длиной волны X; I — толщина образца [см (СГС) или м (СИ)]; с—концентрация раствора оптически активного образца [моль/л (СГС) или моль/м3 (СИ)].

Иногда используется термин молекулярная эллиптичность (ИГ):

[9]? = 3300[Ae][ (12.6)

того, поднимается она или спускается при уменьшении длины волны.

§5

3. Кривая множественного эффекта Коттона. На кривых этого типа имеется несколько пиков и впадин. Они характерны для длин

'Длина волны, А

12.3.

ЭФФЕКТ КОТТОНА

Зависимость дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма от длины волны обозначается как эффект Коттона и может быть представлена в форме трех различных кривых дисперсии:

та <

I

1. Аномальная кривая дисперсии вращения (рис. 12.1). Важнейшей характеристикой дисперсной полосы является то, что инПин. положш жьной полосы,

хК

Впадина отрицать —г

гьной полосы

Длила волны, /I

Рис. 12.1. Типы аномальных кривых дисперсии. /—дисперсия оптического вращения; 2—круговой дихроизм.

тенсивность оптической активности в центре полосы равна нулю, простираясь по обе стороны от него с измеряемой интенсивностью. Кривые называются положительными и отрицательными в зависимости от того, что наблюдается при большей длине волны: пик или впадина, иногда называемые положительным или отрицательным экстремумом (соответственно).

2. Плавная кривая дисперсии (рис. 12.2). Такая кривая характеризуется увеличением вращения при уменьшении длины волны и называется положительной или отрицательной в зависимости от

Рис. 12.2. Типы плавных кривых дисперсии.

/ — положителькаи кривая; 2—отрицательная кривая.

12.4.

волн, связанных с множественными полосами поглощения. Различают также внутренний (характеристический) эффект Коттона, обусловленный асимметрическими хромофорами, уже присутствующими в макромолекуле, и внешний эффект Коттона, обусловленный индуцированными асимметрическими хромофорами.

СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРЫ

Для записи дисперсии оптического вращения и кругового дихроиз ма используются выпускаемые промышленность

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
силга посуда
кастрюли в интернет магазине
наклейки на автоприколы
Кровать Мебель Импэкс раскладная LeSet, модель 204

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)