химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

стереоизомерные центры).

1.2.3. цис-транс- ИзомерияСН,

Чис-Изомеры (III) или тракс-изомеры (IV) образуются при 1,4-по-лимеризации таких мономеров, как CH2=CR—CH=CH2(R^=H). Структурно регулярные полимеры III й IV называют соответственно цис-тактическими и транс-тактическими.

'сн,-сн, сн,R Н

R IV

Две связи цепи, соседние с углеродным атомом, представляющим стереоизомерный центр, обозначаются знаками плюс и минус (рис. 1.3). С конфигурационных позиций идентичными являются такие два мономерных звена, у которых соответствующие связи характеризуются одинаковым рядом знаков плюс и минус.

фишеровская проекция

В изотактических полимерах общей формулы (—СН2—CHR—)„ два мономерных звена являются конфигурационно энантиоморфГипотетическая вытянутая зигзагообразная цепь

1.2.4. Тетраэдрическая стереоизомерия

Атактический полимер — это полимер, у которого стереоизомерные конфигурации при всех центрах основной цепи являются совершенно беспорядочными.

Изотактический полимер — это тактический полимер, у которого одинаковыми являются стереоизомерные конфигурации относительно основной цепи.

Синдиотактический полимер — это тактический полимер, у которого стереоизомерные конфигурации регулярно чередуются относительно основной цепи.

На рис. 1.2 представлены фишеровские проекции для тактических полимеров общей формулы (—СН2—CHR—)„ и гипотетически вытянутые зигзагообразные цепи изотактического и синдиотак-тического полимеров.

ными, когда соответствующие связи характеризуются чередованием противоположных знаков

_СН2-Ш-СН-^-СН2-Ш.сН-^СН2-Щ-СН—

С-1 ( 1+) (-> | ( + > (-) |

R R R

В синдиотактических полимерах общей формулы (—СН2— —CHR—)„ связи характеризуются последовательностью одинаковых знаков

_сн2-Ш-сн-^Ц;н^сн-Ш-сн2-Ш-снI .1 I

R R R

16

Глава I

Краткие сведения о полимерных структурах

17

При характеристике стерической изомерии полимеров общей формулы (—СН2—CRR'—)„ удобно рассматривать структуры локализованных сегментов цепей.

Ц0.0.

1-)

R R

R'=H

Рис. 1.3. Тетраэдрические стереоизомерные центры. Обозначение связей, соседних со стереоизомерным центром.

Последовательность двух следующих друг за другом мономерных звеньев в^ структурно регулярной полимерной цепи, например (—СН2—CRR'—)„, называется тактическим расположением, или тактической диадой.

R * R'

R = Н

r; я

5

Рис. 1.4. Различные типы тактических расположений, или тактических диад.

а — кэотактнческое расположение, или изотактическая диада (леэо-метиленовая группа сгетеросгерической симметрией), 6— синдиотактическая диада (рацемическая метиленовая группа с гомостерической симметрией).

Изотактическое расположение, или изотактическая диада, а также синдиотактическое расположение, или синдиотактическая диада, в гипотетической вытянутой (зигзаг) конформации показаны на рис. 1.4.

Центральная метиленовая группа изотактического расположения обозначается как жезо-метиленовая группа, или т-единица.

Центральная метиленовая группа при синдиотактическом расположении обозначается как рацемическая метиленовая группа, или г-единица. Последовательность трех следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярных цепях полимеров типа (—СН2—CRR'—)„ называется тактической триадой.

Все три содержащиеся в основной цепи центра пространственной изомерии имеют одинаковую конфигурацию в изотакти-ческой триаде. Центральная единица в изотактической триаде называется i-единицей и эквивалентна последовательности mm.

Находящиеся в основной цепи центры пространственной изомерии чередуются в синдиотактиче-ской триаде (рис. 1.5). Центральная единица в синдиотактической триаде называется s-единицей и эквивалентна последовательности гг.

В гетеротактической триаде (рис. 1.5) находящиеся в основной цепи два соседних центра пространственной изомерии имеют одинаковую конфигурацию, а третий центр — противоположную конфигурацию. Центральная единица гетеротактической триады называется h-единицей и эквивалентна последовательности mr или rm.

Шесть тактических тетрадных последовательностей мономерных звеньев в полимере типа

(—СН2—CRR'—)п обозначаются символами mmm, mmr^rmm, rmr, mrr=rrm, mrm и rrr.

Симметрия метиленовой группы, в которой протоны различаются по симметрии, называется гетеростерической, а симметрия ме« тиленовой группы, в которой протоны эквивалентны, — гомостери-ческой.

Тактические полимеры типа (—СН2—CRR'—)п являются монотактическими, когда элементарное звено содержит только один центр изомерии в основной цепи.

Дииэо!актический полимер — это полимер, элементарное звено которого содержит в качестве компонентов основной цепи два,

18

Глава 1

Краткие сведения о полимерных структурах

19

20

Г лава t

Краткие сведения о полимерных структурах

21

2. трео-Диизотактическая конфигурация (рис. 1.7), характеризующаяся парой знаков (—) (—) или (+) (+).

1. Статистические сополимеры образуются в массе, растворе, водной суспензии или эмульсии в присутствии свободн

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс электрик по холодильному оборудованию
ортопедическая подушка мемори
волейбольная форма с фамилией
стеклянная полка под аппаратуру на стену

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)