химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

данного полимера в растворе.

9.1.1

Метод определения по одной точке

Этот; метод предполагает измерение вязкости при определенной концентрации с последующим расчетом характеристической вязкости по одному из приведенных выше уравнений (9.14—9.16), если известны k', k" или k'".

(9.18)

Комбинированием уравнений (9.14), (9.15) и (9.17) можно исключить k' и k" и получить уравнение Соломона — Сьюта

[т)] = 2(т1УД-1пт)отн)'/'/с

Метод определения характеристической вязкости по одной точке" является достаточно точным только в том случае, если имеет место линейная зависимость между с и %д/с.

""Йериодическая литература: 4788, 5403, 6376, 6480.

Mv можно определить лишь измерением вязкости и никакими другими методами.

На рис. 9.4 приведена типичная кривая зависимости lg [г|] от Mv для данного полимера в данном растворителе. На данной кривой видно отклонение от линейности при низких молекулярных весах. Такого отклонения можно избежать путем представления результатов в виде зависимости 1/[г|] от 1/МаЧ> (рис. 9.5). У последней кривой линейность соблюдается даже при таких низких молекулярных весах, как 5000.

Средневязкостныи молекулярный вес (Mv) лежит между сред-нечисловым (М„) и средневесовым (Мя) молекулярными весами (см. рис. 3.2):

Mn136

Глава 9

Вискозиметрические методы

187

Константа а колеблется обычно в интервале 0,5 < а < 0,8 Более высокие значения а иногда получаются для жестких и/или коротких молекул.

Константа а связана с силой растворителя и параметром набухания а. Она зависит от термодинамических взаимодействий между полимерными сегментами и молекулами растворителя (разд. 2.11).

Константы К и а находят при построении зависимости lg[r|] от lg Я„ или lg Mw (рис. 9.6):

\gH = \g К+ a\gM (9.21)

Для определения значений К и а необходимо использовать абсолютные методы определения молекулярного веса (М„ или Ят),

например осмометрию, светорассеяние или седиментационное равновесие.

При этом соблюдаются следующие общие правила:

а) если полимерный образец,

использовавшийся для определения констант К и а, имеет широкое молекулярновесовое распределение, то найденные значения К и а могут быть весьма неточными;

LG Мп (u/iu LG $W)

Рис. 9.6. Зависимость lg [г|1 от lg Мп или \gfflw для данного полимера.

б) если полимерный образец

имеет одинаковое отношение

Яш/Я„, то правильной является

лишь константа а, тогда как константа К будет ошибочной;

в) при построении зависимости lg [TJ] от \%,Я„ значение константы К получается завышенным;

г) при построении зависимости Ig[r|] от lg Ят значение константы К будет занижено. Монодисперсные полимерные образцы,

как правило, редко доступны, поэтому для определения К и а

обычно пользуются тщательно выбранными фракциями данного

полимера.

Применение вискозиметрических измерений для определения средневязкостного молекулярного веса (Л?„) осложнено еще рядом факторов:

а) влиянием молекулярновесового распределения;

б) наличием ветвлений;

в) композиционной неоднородностью и статистикой последовательностей в случае стереоспецифических полимеров и сополимеров;

г) существованием агломератов;

Д) сольватацией макромолекул;

е) перепутыванием цепей;

ж) эффектом торможения (drag effect);

е) такими физическими факторами, как адсорбция полимерных молекул на стенках капилляров, разрыв цепей в результате среза, локальные перегревы, обусловленные рассеянием энергии вязкого течения.

Периодическая литература: 2025, 2091, 2102, 2170, 2304, 2379, 2504, 2649, 2694, 2860, 3179, 3180, 3192, 3200, 3201, 3306, 3318. 3519, 4040, 4069, 4187, 4382. 4551, 4599, 4771, 4802, 4917, 4949, 4990, 5076, 5083, 5118, 5217, 5251, 5293, 5389, 5442, 5524, 5770, 5812, 6336, 6488, 6635, 6787—6789, 6893, 6985, 7043, 7219, 7288, 7306.

9.1.3.

Измерение вязкости для разбавленных растворов сополимеров

Не существует одного-единственного уравнения, связывающего характеристическую вязкость со средневязкостным молекулярным весом линейных гетерогенных сополимеров. Так, например, три типа сополимеров

статистический: А ААВААВВАВВВ

регулярно-чередующийся: АВАВАВАВАВАВ

блок-сополимер: АААВВВАААВВВ

имеют различные распределения звеньев А и В вдоль основной цепи. Все эти сополимеры могут иметь одинаковые молекулярные веса, но отличаться по характеристической вязкости. Для линейных гетерогенных сополимеров уравнение Марка — Хоувинка — Сакурады [уравнение (9.19)] теряет свою справедливость.

Обзорная литература: 100, 255, 1214.

Периодическая литература: 3120, 3199, 4210, 4344, 4345 5761, 5948, 5962, 6585, 6903.

9.1.4.

Измерение вязкости разбавленных растворов разветвленных полимеров

Уравнение Марка — Хоувинка — Сакурады [уравнение (9.19)] не справедливо также для разветвленных полимеров. Средневязкост-ный молекулярный вес, вычисленный с использованием этого уравнения, для разветвленных полимеров будет ниже, чем для соответствующих линейных полимеров (особенно в области более высоких молекулярных весов).

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы дизайна мебели в интерьере
земельные участки новая рига до 30 км
юрист по арбитражу
места для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)